[發(fā)明專利]一種制備4-聯(lián)苯腈的改進(jìn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310318054.8
• 申請(qǐng)日: 2013-07-26
• 公開（公告）號(hào): CN104230757A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沈永嘉;蒲帥天;張毅吉;李美菊;陳麗媛;左虎進(jìn);施健美
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河北允升精細(xì)化工有限公司;華東理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C255/50
• 分類號(hào): C07C255/50;C07C253/00
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責(zé)任公司 31203
• 代理人: 薛美英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制備4-聯(lián)苯腈的方法。

背景技術(shù)

4-聯(lián)苯腈是生產(chǎn)顏料（C.I.顏料264）的關(guān)鍵中間體。有關(guān)4-聯(lián)苯腈的合成，文獻(xiàn)已報(bào)道了多種方法，簡(jiǎn)述如下：

1）聯(lián)苯重氮鹽-氰化法：聯(lián)苯依次經(jīng)混酸硝化、還原（得4-氨基聯(lián)苯）、重氮化（生成的重氮鹽）及與氰化鈉反應(yīng)得到4-聯(lián)苯腈（Mettler?H?P,patent?No.:DE19833409(1998-12-24)）。在該方法中，會(huì)生成兩種中間產(chǎn)物（4-硝基聯(lián)苯和4-氨基聯(lián)苯）都是致癌物，且所用的氰化鈉是劇毒物品，所以在生產(chǎn)過程中對(duì)操作人員的身心健康不利。

2）聯(lián)苯溴化-氰化法：聯(lián)苯經(jīng)溴化得到4-溴聯(lián)苯，它與氰化亞銅作用生成4-聯(lián)苯腈（Cazaux?et?al.US.Patent?Number：6,160,157（2000-12-12））。在該方法中，溴化反應(yīng)的副產(chǎn)物較多、且分離困難，再則所用的氰化亞銅也屬于劇毒物品。

3）聯(lián)苯直接氰化法：在無水三氯化鋁的存在下，由聯(lián)苯與氯化氰發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)，一步生成4-聯(lián)苯腈（WO03/037848A₁（2003））。該方法雖然反應(yīng)路線簡(jiǎn)單，但是在反應(yīng)中所用的氯化氰既是一個(gè)低沸點(diǎn)的液體（bp:13.1℃），又是一個(gè)劇毒物品，故，對(duì)反應(yīng)所需要的設(shè)備要求很高，不能有任何泄露。再則，反應(yīng)的后處理也較為困難，且反應(yīng)的收率不高。

4）催化偶聯(lián)法：苯基氯化鋅和4-氯苯腈在鎳或鈀復(fù)合物（作為催化劑）作用下，生成4-聯(lián)苯腈，產(chǎn)率80%（Miller?et?al.patent?No.：US6,194,599B₁（2001-2-27））。該方法存在的缺陷是：反應(yīng)條件苛刻及所用催化劑的價(jià)格昂貴，以致該方法在目前不具有商業(yè)價(jià)值。

5）聯(lián)苯甲醛法：聯(lián)苯甲醛與氨反應(yīng)生產(chǎn)一種肟，它經(jīng)分子內(nèi)脫水生成4-聯(lián)苯腈（Kudschus，US.Patent?number：5,618,965（1997-4-8））。該方法同樣存在所用原料（聯(lián)苯甲醛）價(jià)格昂貴的缺陷。

6）聯(lián)苯酰胺脫水法：在無水三氯化鋁的存在條件下，由聯(lián)苯與乙酸酐或乙酰氯反應(yīng)、得到聯(lián)苯乙酮，用氧化劑氧化所得聯(lián)苯乙酮、得到聯(lián)苯甲酸，聯(lián)苯甲酸（或聯(lián)苯甲酰氯）與氨反應(yīng)、得到聯(lián)苯甲酰胺，所得聯(lián)苯甲酰胺經(jīng)分子內(nèi)脫水生成4-聯(lián)苯腈（Vogel,Practical?Organic_Chemistry5^th?edition,London,Prentice?Hall,1996,1013）。該方法的缺點(diǎn)是：制備步驟冗長(zhǎng)，雖然每一步反應(yīng)的收率不低，但是總收率不高，以致該方法已經(jīng)失去了經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

7）改進(jìn)的聯(lián)苯酰胺脫水法：沈永嘉等對(duì)方法6）（聯(lián)苯酰胺脫水法）進(jìn)行了改進(jìn)。用聯(lián)苯與三氯乙酰氯在無水三氯化鋁的存在下生成聯(lián)苯-三氯乙酮，后者在反應(yīng)介質(zhì)中不須分離可直接與氨經(jīng)氯仿反應(yīng)生成聯(lián)苯甲酰胺，它再經(jīng)分子內(nèi)脫水反應(yīng)生成4-聯(lián)苯腈（沈永嘉等，“由4-聯(lián)苯甲酰胺合成4-聯(lián)苯腈”，高校化學(xué)工程學(xué)報(bào)，2009，23（1）：122-125）。該方法利用氯仿反應(yīng)縮短了合成聯(lián)苯甲酰胺的反應(yīng)路線，從而使得聯(lián)苯酰胺脫水法具有了實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值。但是該方法也有一個(gè)缺點(diǎn)，即，氯仿反應(yīng)的結(jié)果雖然生成了聯(lián)苯甲酰胺，但是同時(shí)也生成了氯仿，由于進(jìn)行該反應(yīng)用的介質(zhì)是二氯乙烷，這樣氯仿就殘留在二氯乙烷中，而含有氯仿的二氯乙烷不能直接用于聯(lián)苯與三氯乙酰氯間的Friedel-Crafts反應(yīng)，必須對(duì)每批氯仿反應(yīng)后的反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行分離純化，很明顯這增加了4-聯(lián)苯腈的生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種經(jīng)濟(jì)的制備4-聯(lián)苯腈的方法，所提供的方法具有原料易得、制備成本低等優(yōu)點(diǎn)，是一種改進(jìn)的聯(lián)苯酰胺脫水法。

本發(fā)明所述的制備4-聯(lián)苯腈的方法，包括如下步驟：

（1）在有路易斯酸催化劑存在條件下，由N-甲氨基甲酰氯（式Ⅰ所示化合物）與聯(lián)苯經(jīng)Friedel-Craft反應(yīng)，制備N-甲基-4-聯(lián)苯甲酰胺（式Ⅱ所示化合物）的步驟；和

（2）在有催化劑存在條件下，由N-甲基-4-聯(lián)苯甲酰胺脫去甲醇制得到目標(biāo)物（4-聯(lián)苯腈（式Ⅲ所示化合物））的步驟。