[發(fā)明專利]一種分離工業(yè)間對(duì)混甲酚以制備純對(duì)甲酚和純間甲酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310317583.6
• 申請(qǐng)日: 2013-07-25
• 公開（公告）號(hào): CN103333052A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊雪崗;張敏生;彭永興;孫長(zhǎng)江
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京旭陽化工技術(shù)研究院有限公司
• 主分類號(hào): C07C39/07
• 分類號(hào): C07C39/07;C07C37/68;C07C37/86
• 代理公司: 北京金信立方知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;錢程

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種分離工業(yè)間對(duì)混甲酚以制備純對(duì)甲酚和純間甲酚的方法，具體而言，本發(fā)明涉及一種以工業(yè)間對(duì)混甲酚為原料，通過絡(luò)合分離法制備純對(duì)甲酚、純間甲酚的方法。

背景技術(shù)

甲酚的三種同分異構(gòu)體（鄰甲酚、對(duì)甲酚和間甲酚）都是重要的化工原料，但因其各項(xiàng)性質(zhì)非常接近，尤其是對(duì)甲酚和間甲酚，兩種甲酚的常壓沸點(diǎn)僅差0.5度，很難以精餾的方式進(jìn)行分離，結(jié)晶分離和萃取精餾的方式又會(huì)消耗大量的能源，效率低下，成本過高。通過煤化工粗酚精制或化工合成制取的甲酚基本都是間甲酚和對(duì)甲酚的混合物，這種間對(duì)甲酚的混合物絕大部分用于生產(chǎn)聚酯漆包線等低附加值應(yīng)用的領(lǐng)域，未能充分利用間甲酚和對(duì)甲酚的價(jià)值，尤其是間甲酚，國(guó)內(nèi)的產(chǎn)量供不應(yīng)求，每年都需要大量進(jìn)口才能滿足國(guó)內(nèi)日益增長(zhǎng)的維生素E和新型農(nóng)藥生產(chǎn)的原料需求；同樣，對(duì)甲酚產(chǎn)品隨著使用量的逐年增加，價(jià)格也在逐年上升。

間甲酚和對(duì)甲酚由于沸點(diǎn)非常接近而很難通過普通精餾分離。目前間甲酚和對(duì)甲酚的分離方法可分為物理方法和化學(xué)方法兩大類。物理方法有共沸蒸餾法、高壓結(jié)晶分離法和分子篩吸附分離法；化學(xué)方法有類螯合物分離法、烷基化分離法等。其中，共沸蒸餾法是在對(duì)甲酚鈉的存在下，對(duì)甲酚可與水共沸蒸出，但是該方法能耗太大；高壓結(jié)晶分離法需要100-300MPa的壓力，對(duì)設(shè)備要求太高，投資太大；分子篩吸附分離法由于分子篩選擇和制備困難，并且吸附量有限，采用的也較少；烷基化分離法需要烷基化和脫烷基、高真空精餾等，設(shè)備較為復(fù)雜，投資較大，成本較高；類螯合物分離法操作簡(jiǎn)單，原料易得，且各種原料可循環(huán)利用。

已知有一些現(xiàn)有技術(shù)，如《遼寧化工》1977年04期，8-13；化學(xué)研究與應(yīng)用，第15卷第6期，871-872；專利文獻(xiàn)US3855195，CN1127241A，JP1287049A等涉及到類螯合物分離法分離間甲酚和對(duì)甲酚，但其分離的最終目的僅是分離得到間甲酚或是對(duì)甲酚單一產(chǎn)品，而剩余的間對(duì)混甲酚，均未提及進(jìn)一步的處理方案，如果該部分不能進(jìn)一步提純，以混合物的形式低價(jià)出售，則是不經(jīng)濟(jì)的。上述文章或?qū)＠瓷婕暗揭淮畏蛛x同時(shí)得到間甲酚產(chǎn)品和對(duì)甲酚產(chǎn)品的整合全流程工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為一種綠色、經(jīng)濟(jì)的通過絡(luò)合萃取結(jié)晶分離提純對(duì)甲酚、間甲酚的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

A、對(duì)甲酚提取：

A1）絡(luò)合結(jié)晶：向反應(yīng)器中加入絡(luò)合劑草酸，再加入溶劑環(huán)己烷或石油醚（沸程60-90℃），之后加入原料混甲酚，通過水浴加熱至溶液沸騰，反應(yīng)0.5～5小時(shí)后，在4～15℃低溫結(jié)晶2～4小時(shí)。

A2）固液分離洗滌：通過過濾將晶體和濾液進(jìn)行分離，并使用8～15℃的環(huán)己烷或石油醚（沸程60-90℃）洗滌晶體，得到濾液和白色細(xì)顆粒狀的對(duì)甲酚絡(luò)合晶體，其中濾液為溶劑與混甲酚1的混合物；

A3）解絡(luò)：將晶體加入到甲苯中進(jìn)行解絡(luò)，通過60-85℃的油浴或水浴加熱，1～2小時(shí)之后趁熱過濾，得到固體為絡(luò)合劑草酸，濾液為甲苯與對(duì)甲酚的混合物。

A4）精餾：將步驟A3中得到的濾液，即對(duì)甲酚與甲苯的混合物，經(jīng)過減壓精餾分離，得到純度99%以上的對(duì)甲酚和甲苯，甲苯可重復(fù)利用。

B、間甲酚提取：

B1)絡(luò)合結(jié)晶：向反應(yīng)器中加入上述對(duì)甲酚提取步驟中的混甲酚1，再加入尿素，通過70～95℃的水浴或油浴加熱，40～80分鐘后冷卻，加入環(huán)己烷或石油醚，之后在0～8℃下低溫結(jié)晶2～4小時(shí)；

B2)固液分離洗滌：利用真空抽濾裝置對(duì)晶體和濾液進(jìn)行分離，并使用0～8℃的環(huán)己烷或石油醚對(duì)晶體洗滌，得到白色針狀的間甲酚尿素絡(luò)合晶體和濾液，其中濾液為石油醚或環(huán)己烷和混甲酚2的混合物；

B3)解絡(luò)：將絡(luò)合晶體抽干后加入甲苯，在60-85℃水浴或油浴中加熱，1～2小時(shí)之后趁熱過濾，得到固體為尿素，可重復(fù)使用，濾液為間甲酚和甲苯的混合物；

B4)精餾：將步驟B3中的濾液，即間甲酚與甲苯的混合物，經(jīng)過減壓精餾分離，得到純度99%以上的間甲酚和甲苯，甲苯可重復(fù)使用。

本發(fā)明提供的分離提純對(duì)甲酚的方法還可包括如下步驟：

A5）將步驟A2中得到的濾液進(jìn)行減壓精餾分離可得到溶劑和混甲酚1及二甲酚產(chǎn)品（如果原料中含有），溶劑可重復(fù)利用，混甲酚1進(jìn)入間甲酚提取步驟；

本發(fā)明提供的分離提純間甲酚的方法還可包括以下步驟：