[發明專利]一種含端環碳酸酯基的線型化合物合成方法

無效

• 申請號: 201310316211.1
• 申請日: 2013-07-25
• 公開（公告）號: CN103360592A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 程原;趙本波;袁曉艷;周復軍;李婧
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C08G65/00
• 分類號: C08G65/00;C08G65/48;C07D317/36
• 代理公司: 北京康盛知識產權代理有限公司 11331
• 代理人: 張良

1.一種含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，包括如下步驟：

（1）將選定的二元醇和端巰基羧酸按1:2的物質量之比投入具有油水分離器的反應器內，加入帶水劑，以對甲苯磺酸為催化劑，加熱至沸騰，通過油水分離器分離出反應所生成的水，直至酯化反應完成，制得中間產物端巰基羧酸二元醇酯；

（2）以叔胺鹽為催化劑，將環氧樹脂與端巰基羧酸二元醇酯按2:1的物質量之比投入四口瓶中，在5℃下反應2小時，制得端環氧基線型化合物；

（3）以季銨鹽為催化劑，將端環氧基線型化合物投入高壓釜中，持續通入CO₂，反應溫度為110～130℃，反應時間為6～10小時；使其轉變為含端環碳酸酯基的線型化合物。

2.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于步驟（1）中所述的二元醇組分包括一縮二乙二醇、分子量在200～1000g/mol之間的聚乙二醇或聚氧化丙烯二醇中的至少一種。

3.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于所述的端巰基羧酸組分包括，但不限于為2-巰基乙酸、3-巰基丙酸中的至少一種。

4.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于所述的催化劑對甲苯磺酸的用量為反應物總質量的0.3%～1%。

5.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于所述的帶水劑選自苯、甲苯、二甲苯中的任一種，其用量為反應生成水質量的2～3倍。

6.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于步驟（2）中所述的環氧樹脂包括，但不限于為雙酚F型環氧樹脂NPEF-170、雙酚A型環氧樹脂E-44、E-51中的至少一種。

7.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于所述的叔胺類催化劑包括，但不限于為三乙醇胺、三乙烯二胺、N-甲基二乙醇胺中的任一種，其用量為反應物總質量的0.1%～0.5%。

8.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，其特征在于步驟（3）中所述的季銨鹽類催化劑包括，但不限于為四乙基溴化銨、四丁基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨中的任一種，其用量為反應物總質量的0.5%～1%。

9.根據權利要求1所述含端環碳酸酯基的線型化合物的合成方法，

將106g一縮二乙二醇和184g?2-巰基乙酸投入具有油水分離器的500ml四口燒瓶內，加入75ml苯，0.9g對甲苯磺酸，加熱回流，直至酯化反應完成，制得中間產物端巰基乙酸一縮二乙二醇酯。

將64g端巰基乙酸一縮二乙二醇酯與220g環氧樹脂E-44投入500ml三口燒瓶中，加入0.28g三乙醇胺，5℃下反應2小時，制得相應的端環氧基線型化合物；

再將250g上步所得產物轉入500ml高壓反應釜中，加入1.25g四乙基溴化銨，通入CO₂氣體至釜內壓力達到1.5MPa，加熱至120℃，反應8h，得到相應的含環碳酸酯基的線型化合物，產率為95%。