[發(fā)明專利]一種戊烯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310314884.3
• 申請日: 2013-07-24
• 公開（公告）號: CN103333042A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石康明
• 申請（專利權(quán)）人: 上海派爾科化工材料有限公司
• 主分類號: C07C11/10
• 分類號: C07C11/10;C07C5/05
• 代理公司: 上海華工專利事務(wù)所 31104
• 代理人: 應(yīng)云平;李生柱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種戊烯的制備方法，特別涉及將富含間戊二烯的碳五餾份與氫氣混合后通過Pd/Al₂O₃催化劑床層，使間戊二烯選擇加氫轉(zhuǎn)化為1-戊烯和2-戊烯混合物，再通過精餾分離分別得到1-戊烯和2-戊烯產(chǎn)品的方法。

背景技術(shù)

1-戊烯是一種應(yīng)用領(lǐng)域較為狹窄的精細化工產(chǎn)品的中間體，它是經(jīng)環(huán)氧化生產(chǎn)1，2-戊二醇，進而生產(chǎn)殺蟲劑丙環(huán)唑的原料。丙環(huán)唑是替代有機磷農(nóng)藥的一種發(fā)展前景良好且對環(huán)境影響極小的綠色有機農(nóng)藥；2-戊烯則是一種重要的有機化工原料，可用作經(jīng)水合反應(yīng)生產(chǎn)2-戊醇和3-戊醇的原料以及聚合抑制劑。

通常石腦油蒸汽裂解制乙烯的過程副產(chǎn)出相當數(shù)量的碳五餾分，其量約為乙烯產(chǎn)量的10%。目前碳五餾分的綜合利用主要是對碳五餾分進行分離得到價值較高的間戊二烯、異戊二烯和雙環(huán)戊二烯等雙烯烴以及異戊烯產(chǎn)品，分離了雙烯烴以及異戊烯后剩余的碳五物料稱為抽余碳五，約占碳五餾分原料的10～15%。抽余碳五中約含10%左右的1-戊烯和約20%的2-戊烯。由于抽余碳五所含的碳五組分較多且各組分沸點非常接近，故雖然采用精密精餾的方式來生產(chǎn)1-戊烯和2-戊烯，但所獲產(chǎn)品純度較低，無法得到含量在98.5%以上的1-戊烯和2-戊烯產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種戊烯的制備方法，將富含間戊二烯的碳五餾份與氫氣混合后通過Pd/Al₂O₃催化劑床層，使間戊二烯選擇加氫轉(zhuǎn)化為正戊烯和2-戊烯混合物，1-戊烯和2-戊烯混合物，再通過精餾分離分別得到1-戊烯和2-戊烯產(chǎn)品的方法。

以下是本發(fā)明具體的技術(shù)方案：

一種戊烯的制備方法,包括以下步驟：

1）將富含間戊二烯的碳五餾份與氫氣混合后進入一固定床催化加氫反應(yīng)器進行選擇性加氫反應(yīng)，催化劑為Pd/Al₂O₃。氫氣與物料中雙烯烴的摩爾進料比為1～3﹕1，新鮮原料質(zhì)量空速1～8hr^-1，反應(yīng)壓力為10～20bar，反應(yīng)溫度為30～90℃。通過加氫將物料中所含有的間戊二烯基本轉(zhuǎn)化為1-戊烯和2-戊烯。

2）利用加氫物料中各組分的沸點差，在一個理論塔板數(shù)為80～100的精餾塔內(nèi)將1-戊烯分出。塔釜溫度為55～80℃，塔頂溫度為40～60℃，回流比為10～30，塔操作壓力為2～5bar。

3）將上述塔釜液再送入一個理論塔板數(shù)為80～100的精餾塔內(nèi)將2-戊烯分出。塔釜溫度為62～87℃，塔頂溫度為47～67℃，回流比為10～30，塔操作壓力為2～5bar。

上述步驟1）所述的選擇性加氫反應(yīng)的催化劑一般為Pd/Al₂O₃,鈀為活性組分,Al₂O₃為載體，金屬鈀負載量最好為催化劑總質(zhì)量的0.25～0.30%；氫氣與物料中雙烯烴的摩爾比最好為1.1～2.5﹕1；質(zhì)量空速最好為4～6hr^-1；反應(yīng)壓力最好為12～16bar，反應(yīng)溫度最好為35～70℃。

上述步驟2）所述的精餾塔的塔釜溫度最好為60～70℃；塔頂溫度最好為45～55℃；回流比最好為15～25；塔操作壓力最好為2.5～3.5bar。

上述步驟3）所述的精餾塔的塔釜溫度最好為67～77℃；塔頂溫度最好為52～62℃；回流比最好為15～25；塔操作壓力最好為2.5～3.5bar。

在步驟1中本發(fā)明采用了成熟的選擇性加氫Pd/Al₂O₃催化劑，這種催化劑在合適的加氫條件下可催化原料中間戊二烯的加氫，使其轉(zhuǎn)化成沸點更低的1-戊烯和2-戊烯。在間戊二烯的加氫過程中，由于熱力學的緣故，有部分生成的1-戊烯會發(fā)生臨氫異構(gòu)化轉(zhuǎn)化成2-戊烯，而對其影響最大的工藝參數(shù)是氫氣與物料中雙烯烴的摩爾比，需在間戊二烯加氫轉(zhuǎn)化率和1-戊烯尋找合適的平衡點。此外在選擇性加氫時，要特別關(guān)注加氫的選擇性，盡可能減少單烯烴的再加氫，提高反應(yīng)的收率。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點是通過采用加氫和精餾的方法來生產(chǎn)1-戊烯和2-戊烯產(chǎn)品。由于加氫產(chǎn)物中各組分的沸點與1-戊烯和2-戊烯相差較為明顯，故可以很容易地通過精餾來生產(chǎn)純度在98.5%以上的1-戊烯和2-戊烯產(chǎn)品。

下面通過實施例來對本發(fā)明的細節(jié)作進一步的描述。

具體實施方式

實施例

一、選擇性加氫