[發明專利]一種主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201310314516.9
• 申請日: 2013-07-24
• 公開（公告）號: CN103396513A
• 公開（公告）日: 2013-11-20
• 發明（設計）人: 張廣照;馬春風
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08F230/08
• 分類號: C08F230/08;C08G63/695;C08G63/08;C08F218/00;C08F220/14;C08G65/16;C09D133/14;C09D131/00;C09D171/00;C09D133/12;C09D5/16
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 蔡茂略

1.一種主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂的制備方法，其特征在于，將環狀單體、乙烯基單體、乙烯基硅烷酯單體按配比混和在溶劑中，然后加入單體總量質量百分比為0.01～5%的復合引發劑，在溫度為25～150℃，氬氣或氮氣保護的條件下反應制備；以質量百分比計，單體組成為：環狀單體5～95%、乙烯基單體0～90%和乙烯基硅烷酯5～95%；所述溶劑為四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮和正丁醇中的一種或多種；

所述環狀單體為丙交酯、乙交酯、己內酯、2‐甲基‐ε‐己內酯、2‐氯‐ε‐己內酯、丁內酯、戊內酯、2-亞甲基-1,3-二氧雜環庚烷、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、三亞甲基環碳酸酯、2，2‐二甲基三亞甲基環碳酸酯、二甲氨基三亞甲基環碳酸酯、2‐乙基‐2‐惡唑啉、2‐甲基‐2‐惡唑啉、五元環磷酸酯、六元環磷酸酯、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧氯丙烷和γ‐縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或多種；

所述乙烯基單體為丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸辛酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，羥甲基丙烯酰胺，異丙基丙烯酰胺，甲基丙烯酸乙二醇酯，丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸縮水甘油醚，苯乙烯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙氨基乙酯，乙烯基吡咯烷酮，四乙烯基吡啶，丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨，甲基丙烯酰氧基乙基芐基二甲基氯化銨，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨，聚磺酸甜菜堿甲基丙烯酸甲酯和聚羧酸甜菜堿甲基丙烯酸甲酯中的一種或多種；

所述乙烯基硅烷酯單體為丙烯酸三甲基硅烷酯、丙烯酸三乙基硅烷酯、丙烯酸三異丙基硅烷酯、丙烯酸三苯基硅烷酯、丙烯酸三丁基硅烷酯、丙烯酸三正辛基硅烷酯、甲基丙烯酸三甲基硅烷酯、甲基丙烯酸三乙基硅烷酯、甲基丙烯酸三異丙基硅烷酯、甲基丙烯酸三苯基硅烷酯、甲基丙烯酸三丁基硅烷酯、甲基丙烯酸三正辛基硅烷酯中的一種或任意幾種以任意比例組成的混合物；

所述復合引發劑為低分子醇，低分子胺，硫醇，磷腈、磷腈鹽、氧化磷腈、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰中的兩種或者兩種以上組成的混合物。

2.根據權利要求1所述的主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述單體總量與溶劑的質量比為(50～200)：100。

3.根據權利要求1所述的主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述低分子胺為含碳原子2～10的脂肪族胺中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述低分子醇為含碳原子2～10的脂肪族醇中的至少一種。

5.一種主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂，其特征在于，其由權利要求1‐4任一項所述制備方法制得。

6.權利要求5所述主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂在制備海洋防污涂料中的應用，其特征在于，以重量份數計，將10～60份的所述主鏈斷裂型聚丙烯酸類硅烷酯樹脂、20～60份的氧化亞銅、3～15份的有機防污劑、10～40份的顏填料、0～5份的助劑和5～20份的有機溶劑混合攪拌均勻，制得海洋防污涂料；

所述有機防污劑為吡啶硫酮銅、吡啶硫酮鋅、吡啶三苯基硼烷、4,5‐二氯代‐2‐正辛基‐4‐異噻唑啉‐3‐酮、米托咪啶、2‐(對‐氯苯基)‐3‐氰基‐4‐溴基‐5‐三氟甲基‐吡咯和2,4,6‐三氯苯基‐N‐苯基馬來酰亞胺中的一種或多種；

所述顏填料為氧化鋅、氧化鐵紅、碳酸鈣和硫酸鋇中的一種或多種；

所述助劑為氯化石蠟、松香、鄰苯二甲酸二辛酯、蓖麻油、膨潤土、聚酰胺蠟和氣相二氧化硅中的一種或多種；

所述有機溶劑為二甲苯、正丁醇、甲基異丁基酮、丁酮、二丙酮醇和醋酸乙烯酯中的一種或多種。