[發(fā)明專利]一種2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物、其制備及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310310236.0
• 申請日: 2013-07-19
• 公開（公告）號: CN103408461A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋慶寶;張誠;陳康;沈田華;歐陽密
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C255/42
• 分類號: C07C255/42;C07C253/30;C09K9/02
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物及其制備方法和其作為壓敏材料的應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)固體材料相對于無機(jī)固體材料具有可修飾性強(qiáng)、種類多、較高的摩爾消光系數(shù)等優(yōu)點，因此在有機(jī)發(fā)光二極管（OLEDs）、有機(jī)熒光傳感器等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。

目前，對于有機(jī)發(fā)光材料顏色的調(diào)節(jié)有兩種方法。一是改變分子的結(jié)構(gòu)，即通過改變或者引入不同的活性基團(tuán)來調(diào)節(jié)顏色的變化。二是通過外界環(huán)境刺激改變分子的堆積模式從而實現(xiàn)顏色的調(diào)節(jié)，主要包括氣致變色、光致變色以及力致變色等。目前氣致變色、光致變色材料的報道已有很多，但力致變色材料卻不多見。

Araki課題組（J.Am.Chem.Soc.,2007,129(6):1520-1521.）設(shè)計了一個以大芳香性骨架為核心，四個酰胺作為側(cè)鏈的化合物。該化合物經(jīng)過研磨處理后會由起始的黃色轉(zhuǎn)變成綠色，并且顏色可以通過加熱恢復(fù)。他們認(rèn)為π-π作用和氫鍵作用的平衡可以使化合物存在兩種相對較穩(wěn)定的堆積模式，從而實現(xiàn)熒光顏色的轉(zhuǎn)換。2010年，F(xiàn)raser課題組（Advanced?Materials，2011,23(29):3261-3265.）報道了一個具有壓致變色的氟硼熒衍生物。其具有多種晶型，且熒光顏色不同，說明該分子存在多種穩(wěn)定的堆積模式。具有綠色熒光(460nm)的晶體在研磨或是刮擦后，熒光變?yōu)辄S色(542nm)，加熱處理能使熒光快速恢復(fù)。2012年，池振國課題組（J.Mater.Chem.,2012,22,18505–18513）報道了一種9,10-二苯乙烯基蒽衍生物，他們發(fā)現(xiàn)末端基團(tuán)(三苯乙烯、四苯乙烯)對于化合物是否具有壓制變色性質(zhì)有重大的影響，并提出扭曲的分子構(gòu)型是化合物具有力致變色性質(zhì)的重要原因。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種新型具有可逆刺激響應(yīng)力致變色性能的2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物及其制備方法和應(yīng)用。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供了一種2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物，其結(jié)構(gòu)如式（I）所示：

其中，R=苯基。

本發(fā)明還提供了一種所述的2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物的制備方法，包括：式（II）所示的4-(N,N-二取代氨基)苯甲醛和式（III）所示的氰乙酰胺在醇類溶劑中在L-脯氨酸的催化下進(jìn)行反應(yīng)，制得所述的2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物；反應(yīng)式如下：

式（II）中，R的定義同式（I）。

進(jìn)一步，所述的醇類溶劑優(yōu)選無水乙醇。

進(jìn)一步，4-(N,N-二取代氨基)苯甲醛、氰乙酰胺和L-脯氨酸的投料摩爾比為1：1.0～1.5：0.05～0.15。

進(jìn)一步，所述反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，可采用常規(guī)方法例如TLC跟蹤至反應(yīng)完畢。

本發(fā)明還提供了所述2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物作為可逆刺激響應(yīng)力致變色材料的應(yīng)用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：

（1）本發(fā)明所述的2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物是通過Knoevenagel反應(yīng)下制得，反應(yīng)簡單，后處理方便。

（2）本發(fā)明所述的2-氰基-3-取代苯基丙烯酰胺衍生物在紫外燈下發(fā)出強(qiáng)的黃綠色熒光（520nm），經(jīng)過研磨處理后顏色轉(zhuǎn)為橘黃色（560nm），對比度高，同時研磨處理后的樣品經(jīng)過加熱處理或者多種有機(jī)溶劑蒸汽熏蒸處理后能恢復(fù)到起始的顏色，具有良好的可逆刺激響應(yīng)力致變色性能，可應(yīng)用于傳感器、防偽、存儲和顯示器等領(lǐng)域。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例1中的固體粉末施加壓力前后、熱處理及溶劑處理后在紫外燈下的照片：A）是制備后重結(jié)晶得到的樣品B）是經(jīng)過研磨處理后的樣品C）是研磨后經(jīng)過熱處理后的樣品D)是研磨后經(jīng)過溶劑蒸汽處理得到的樣品。

圖2為本發(fā)明實施例1中的固體粉末在施壓前后、熱處理及溶劑處理后的熒光光譜：其中a為制備得到的樣品，b為經(jīng)過研磨處理后的樣品，c為溶劑蒸汽處理所得樣品，d為加熱后所得的樣品。

具體實施方式

為了更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，以下通過具體的實施例作進(jìn)一步詳細(xì)敘述。

實施例1：