[發明專利]具有除草活性的氟嘧肟草醚類化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310310166.9
• 申請日: 2013-07-22
• 公開（公告）號: CN103333121A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 李國富;于俊祥;徐德鋒
• 申請（專利權）人: 金壇市信德農業科技有限公司
• 主分類號: C07D239/60
• 分類號: C07D239/60;A01N43/54;A01P13/00
• 代理公司: 常州市維益專利事務所 32211
• 代理人: 周祥生

技術領域：

本發明涉及一種具有除草活性新的化合物及其制備方法，尤其涉及具有除草活性的氟嘧肟草醚類化合物及其制備方法。

背景技術：

上世紀八十年代末，嘧啶水楊酸類除草劑由日本組合化學最早發現并開發了第一個商品化品種的雙草醚（Bispyribac-sodium）（CN1035292A），隨后韓國LG化學公司開發了嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）（EP658549A1），中國科學院上海有機化學研究所和浙江化工科技集團有限公司合作開發了丙酯草醚及異丙酯草醚（CN112793C）等，然而這些化合物對水稻田的稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗的等雜草防除效果并不理想。

為了研究出一種能有效防除水稻田的稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗的除草劑。申請人對氟嘧肟草醚類化合物進行了廣泛的研究，經過長期的研究和試驗發現，在嘧啶水楊酸類化合物的特定位置上引入三氟甲基取代基，所得的氟嘧肟草醚類化合物對多年生及一年生禾本科雜草顯示出優良的防除性能，對防除水稻田的稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗有特效。且氟嘧肟草醚類化合物能以比較低的劑量實現對稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗之類雜草的防除，同時對水稻作物具有高度的安全性，對稗草等雜草的防除非常有效，對環境友好，低毒，在農藥領域具有廣泛的應用前景。

發明內容：

本發明的目的是提供一種具有除草活性的氟嘧肟草醚類化合物及其制備方法。

這種具有除草活性的氟嘧肟草醚類化合物的化學名稱為O-[2，6-雙（4，6-二甲氧-2-嘧啶基）氧基]苯甲酰基苯（2-三氟甲基）甲醛肟；

分子式為C27H22N5O8F3；分子量601.5；分子結構通式如下：

R=o,m,p-CF3

其中：R為鄰、間、對位三氟甲基；

當R為鄰位三氟甲基時，稱之為氟嘧肟草醚A，其化學名稱為：

O-[2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基氧基)苯甲酰基](2-三氟甲基)苯甲醛肟;

其物理性質為：

①純品為白色晶狀固體；

②熔點：157.4℃～157.9℃；

③純品的PH值均為中性，即PH值=7；

④溶于二氯甲烷、乙腈溶劑，微溶于甲醇、丙酮溶劑；不溶于水。

當R為鄰位三氟甲基時，稱之為氟嘧肟草醚B，其化學名稱為：

O-[2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基氧基)苯甲酰基](3-三氟甲基)苯甲醛肟，

其物理性質為：

①純品為白色晶狀固體；

②熔點：130.9℃～131.2℃；

③純品的PH值均為中性，即PH值=7；

④溶于二氯甲烷、乙腈溶劑，微溶于甲醇、丙酮溶劑；不溶于水。

當R為對位三氟甲基時，稱之為氟嘧肟草醚C，其化學名稱為：

O-[2,6-雙(4,6-二甲氧嘧啶基-2-基氧基)苯甲酰基](4-三氟甲基)苯甲醛肟，

其物理性質為：

①純品為白色晶狀固體；

②熔點：190.4℃～190.8℃；

③純品的PH值均為中性，即PH值=7；

④溶于二氯甲烷、乙腈溶劑，微溶于甲醇、丙酮溶劑；不溶于水；

氟嘧肟草醚A、氟嘧肟草醚B和氟嘧肟草醚C的化學結構式如下：

這種氟嘧肟草醚類化合物可用于制備高效、低毒，對水稻安全，環境友好的高選擇性除草劑，特別能防除水稻田中的稗草、紅腳稗、雙穗雀稗、稻稗等單子葉雜草。

本發明所述具有除草活性的氟嘧肟草醚類化合物的制備方法如下：

以取代三氟甲基苯甲醛、2，6-雙（4，6-二甲氧-2-嘧啶基-2-氧基）苯甲酸為原料制備氟嘧肟草醚類化合物，其合成方程式為：

Scheme1氟嘧肟草醚類化合物的合成路線

這種以取代三氟甲基苯甲醛、2，6-雙（4，6-二甲氧-2-嘧啶基-2-氧基）苯甲酸為原料制備氟嘧肟草醚類化合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟1：取代三氟甲基苯甲醛肟的制備

以鹽酸羥胺和取代三氟甲基苯甲醛為原料，加入溶劑醇和無機堿作催化劑，在0℃～25℃溫度條件下進行反應，反應1～3小時后，經處理得取代三氟甲基苯甲醛肟；

其中，溶劑醇為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇或正丙醇，優選甲醇；

無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉或碳酸鉀，優選氫氧化鈉；