[發明專利]一種含兩種改性分子篩的硅鋁載體及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310309894.8
• 申請日: 2013-07-22
• 公開（公告）號: CN104250010A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發明（設計）人: 齊邦峰;甘為民;孟繁梅
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油氣開發利用公司;中海油（青島）重質油加工工程技術研究中心有限公司
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;C01B39/24;B01J29/06
• 代理公司: 青島聯信知識產權代理事務所 37227
• 代理人: 段秀瑛;王月玲

1.一種含兩種改性分子篩的硅鋁載體，包括改性Y分子篩、改性ZSM-23分子篩和無定形硅鋁，其特征在于：所述改性Y分子篩SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30~120，晶胞常數2.420~2.435nm，相對結晶度≥90%，比表面積750~850m²/g，孔容0.45~0.55ml/g，≥1.7×10^-10m的二次孔占總孔容50%以上，紅外酸度為0.10~0.50mmol/g，在25℃，P/P₀為1.0條件下，水的吸附量<5.0w%，所述改性ZSM-23分子篩SiO₂/Al₂O₃摩爾比為50~70，比表面積260~450m²/g，孔容0.30~0.45ml/g，紅外總酸為0.1~?0.35mmol/g。

2.根據權利要求1所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體，其特征在于：所述的載體中改性Y分子篩的質量百分含量為5~40wt%，改性ZSM-23分子篩質量百分含量為1~20wt%，無定型硅鋁的質量百分含量為40~94wt%。

3.根據權利要求1-2任一項所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

第一步，配制含硅源和鋁源溶液，將含硅源和鋁源溶液加入成膠罐中在攪拌條件下混合；

第二步，升溫，在攪拌條件下加入沉淀劑制成凝膠狀混合物；

第三步，加入改性Y分子篩和改性ZSM-23分子篩進行老化；

第四步，將老化后的漿液進行過濾，濾餅干燥、碾壓、擠條成型；

第五步，成型的載體經洗滌、干燥和活化后得到成品。

4.根據權利要求3所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，所述第三步中，進行老化的反應條件為：控制系統溫度為60~90℃，pH值為7.0~10.0，老化時間為1.0~10.0小時。

5.根據權利要求3所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，所述第四步中，濾餅在40~110℃下干燥脫水。

6.根據權利要求3所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，所述第五步中，成型的載體條的洗滌溫度為20~60℃，pH值為7~12，洗滌后的載體條在60~130℃的水蒸汽條件下靜置0.5~3.0小時，所述干燥的溫度為90~140℃，干燥時間為3~6小時，所述焙燒的溫度為400~600℃，焙燒時間為2~5小時。

7.根據權利要求3所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，所述改性Y分子篩的制備方法為：

第一步，將銨Y分子篩置于水熱處理裝置中進行水熱處理；

第二步，將第一步得到的分子篩樣品進行低pH銨交換；

第三步，濾餅進行二次水熱處理；

第四步，用酸溶液脫除分子篩中的非骨架鋁得到改性Y分子篩。

8.根據權利要求7所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，在改性Y分子篩制作過程中，所述銨Y分子篩進行水熱處理的反應條件為：水熱處理溫度為500～700℃，水蒸汽壓力為0.01~1.0MPa，處理時間為1.0~10.0小時。

9.根據權利要求7所述的含兩種改性分子篩的硅鋁載體的制備方法，其特征在于，在改性Y分子篩制作過程中，所述分子篩樣品進行低PH銨交換的具體步驟為：將第一步得到的分子篩樣品用含NH₄⁺和H⁺的混合溶液交換，混合溶液中H⁺的濃度為0.05~0.6mol/L，NH₄⁺的濃度為0.5~3.0mol/L，交換溫度為70~120℃，交換漿液中分子篩的濃度為0.1~0.5g/ml，交換和脫鋁時間為0.5~3.0小時，交換步驟重復進行1~3次，使Y分子篩的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為8.0~25.0，除去母液，然后用水洗滌，干燥。