技術領域

本發明涉及一種化合物的制備方法，具體涉及一種3-（甲基烷氧基磷?；┍狨ヮ惢衔锏闹苽浞椒?。

背景技術

3-（甲基烷氧基磷酰基）丙酸酯類化合物是一種重要的農藥中間體，可用于L-草銨膦的合成。

J.Org.Chem.,1991,56,1783-1788報道了一種3-（甲基乙氧基磷?；┍嵋阴サ闹苽浞椒?，以丙烯酸乙酯、甲基乙氧基磷酸為原料，乙醇鈉為催化劑，反應得到3-（甲基乙氧基磷?；┍嵋阴?，反應方程式如下：

收率為81.4%，反應結束后需要處理催化劑，分離副產物，操作較為繁瑣。

公開號為CN101665514A的專利文獻報道了一種3-（甲基烷氧基磷?；┍狨ヮ惢衔锏暮铣煞椒?，以甲基亞膦酸二烷基酯和丙烯酸為原料，在0～30℃和無水無氧條件下反應，反應方程式如下：

式中：R₁=R₂。該方法的優點是收率較高，后處理簡單，缺點是反應在無水無氧條件下進行，較為苛刻，而且只能合成兩個烷氧基相同的化合物。

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種3-（甲基烷氧基磷酰基）丙酸酯類化合物的制備方法，反應無需在無水無氧條件下進行，而且可以根據需要合成烷氧基不同的3-（甲基烷氧基磷?；┍狨?。

本發明的3-（甲基烷氧基磷酰基）丙酸酯類化合物的制備方法，以式Ⅰ所示的甲基亞膦酸二烷基酯和式Ⅱ所示的丙烯酸酯為原料，在非水質子溶劑中反應，得到式Ⅲ所示的3-（甲基烷氧基磷?；┍狨?，反應方程式如下：

式中R₁和R₂為烷基，R₁和R₂為相同的基團或不同的基團。

進一步，所述反應的溫度控制為0～50℃。

進一步，所述原料的添加方式為：先將丙烯酸酯溶解于非水質子溶劑中，再滴加甲基亞膦酸二烷基酯，或者先將甲基亞膦酸二烷基酯溶解于非水質子溶劑中，再滴加丙烯酸酯。

進一步，所述非水質子溶劑為醇類化合物或羧酸類化合物。

進一步，所述非水質子溶劑為甲醇、乙醇、甲酸或乙酸。

本發明的有益效果在于：本發明以甲基亞膦酸二烷基酯和丙烯酸酯為原料，并且反應溶劑為醇、羧酸等非水質子溶劑，非水質子溶劑除作為溶劑外還與反應過程中產生的烷基負離子反應生成相應的醚或羧酸酯，而產物3-（甲基烷氧基磷酰基）丙酸酯的兩個烷氧基分別來自于甲基亞膦酸二烷基酯和丙烯酸酯，因此，本發明可以根據需要合成烷氧基不同的3-（甲基烷氧基磷?；┍狨?，并且反應無需在無水無氧條件下進行；本發明得到的產品含量大于98%，收率大于95%。

具體實施方式

以下將對本發明的優選實施例進行詳細的描述。

實施例1

在帶有攪拌、溫度計和恒壓滴液漏斗的四口圓底燒瓶中，加入甲基亞膦酸二乙酯204g(1.5mol)和300mL無水乙醇，再向恒壓滴液漏斗中加入99%的丙烯酸乙酯152g(1.505mol)，將燒瓶內物料冷卻至5℃，控制溫度不超過20℃滴加丙烯酸乙酯，滴加完后保溫2h；取樣，GC分析結果顯示甲基亞膦酸二乙酯含量0.53%，丙烯酸乙酯含量0.86%；減壓蒸餾得溶劑和307.2g淡黃色產品3-（甲基乙氧基磷?；┍嵋阴?，含量97.3%，收率95.8%。

產物結構檢測數據如下，證明了本實施例得到的產物的結構式：

¹HNMR(600MHz，CDCl₃)：δ4.16(q，2H)，4.07(q，2H)，2.65-2.68(m，2H)，2.04-2.09(m，2H)，1.49(s，3H)，1.33(t，3H)，1.27(t，3H)。

實施例2

在帶有攪拌、溫度計和恒壓滴液漏斗的四口圓底燒瓶中，加入甲基亞膦酸二乙酯204g(1.5mol)和300mL乙酸，再向恒壓滴液漏斗中加入99%的丙烯酸乙酯152g(1.505mol)，將燒瓶內物料冷卻至5℃，控制溫度不超過20℃滴加丙烯酸乙酯，滴加完后保溫2h；取樣，GC分析結果顯示甲基亞膦酸二乙酯含量0.63%，丙烯酸乙酯含量0.94%；減壓蒸餾得溶劑和305.8g淡黃色產品3-（甲基乙氧基磷?；┍嵋阴?，含量97.6%，收率95.6%。

實施例3