[發(fā)明專利]基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310307821.5
• 申請日: 2013-07-22
• 公開（公告）號: CN103467726A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬建標(biāo);龐成才;伍國琳;王亦農(nóng);范云鴿
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號: C08G63/688
• 分類號: C08G63/688;C08G63/85
• 代理公司: 天津佳盟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法，其特征在于：以植物油基不飽和脂肪酸和香草酸為原料，以鈦酸正丁基酯為催化劑，在高溫，高真空的條件下實現(xiàn)本體聚合，步驟如下：

1）由10-十一碳烯酸制備10-十一烯-1-醇

將10-十一碳烯酸溶解于四氫呋喃中，在冰水浴條件下、30?min內(nèi)緩慢加入四氫鋁鋰，室溫下繼續(xù)反應(yīng)3?h，回流1?h,?反應(yīng)完畢后，加入蒸餾水和濃度為2?M的鹽酸以除去過量的四氫鋁鋰，用乙酸乙酯萃取3次，有機相分別用飽和NaCl溶液和蒸餾水洗滌，無水硫酸鎂干燥24?h，旋干溶劑后減壓蒸餾，得到目標(biāo)物；

2）由10-十一烯-1-醇制備11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇

分離生成的10-十一烯-1-醇，然后將10-十一烯-1-醇和1,2-乙二硫醇溶解在乙腈中，以安息香二甲醚為光敏感劑，在波長為365?nm的紫外燈下照射15?min后反應(yīng)完成，制得11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇；

3）由香草酸甲酯制備香草酸二甲酯

將香草酸甲酯和縛酸劑碳酸鉀溶解于?DMF中，然后緩慢滴入含有氯乙酸甲酯的DMF溶液，在100?℃下反應(yīng)24?h，冷卻至室溫后將反應(yīng)液倒入冰水中，析出沉淀，抽濾得粗產(chǎn)品，將粗產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中，分別用2M的氫氧化鈉溶液、1M鹽酸和水各洗滌3次，無水Na₂SO₄干燥，旋蒸除去溶劑后用乙醇重結(jié)晶，即可得到針狀晶體雙香草酸二甲酯；

4）制備可降解聚酯

在密閉性良好的反應(yīng)體系中，將11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇與香草酸二甲酯混合得到混合物，加入催化劑鈦酸正丁基酯，緩緩?fù)ㄈ氲獨獠嚢杈鶆颍?55?℃、3?mmHg壓力的條件下發(fā)生本體聚合反應(yīng)并不斷排放生成的甲醇，得到反應(yīng)液，待反應(yīng)液冷卻后加入氯仿溶解反應(yīng)液，然后加入0?℃的冷甲醇沉淀析出產(chǎn)物，如此重復(fù)兩次，抽濾并充分干燥后，即可制得芳香族聚酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法，其特征在于：所述10-十一碳烯酸、四氫呋喃、四氫鋁鋰、蒸餾水、鹽酸、乙酸乙酯的用量比為10.0?mmol：20.0?mL：0.94?g：50?mL：100?mL：50?mL。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法，其特征在于：所述10-十一烯-1-醇、1,2-乙二硫、安息香二甲醚與乙腈的用量比為20.0mmol：10.0?mmol：0.25mmol：5?mL。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法，其特征在于：所述香草酸甲酯、氯乙酸甲酯、碳酸鉀、DMF、冰水、二氯甲烷、2M的氫氧化鈉溶液、1M鹽酸、水和乙醇的用量比為10.0?mmol：10.0?mmol：5.0?mmol：20?mL：100?mL：100?mL：50?mL：50?mL：50?mL：200?mL。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述基于10-十一碳烯酸和香草酸制備可降解聚酯的方法，其特征在于：所述11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇與香草酸二甲酯的摩爾比為1:1；催化劑鈦酸正丁基酯與香草酸二甲酯的摩爾百分比為0.05%；11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇與氯仿的用量比為1.0?mmol：10?mL；11,?11′-(乙基-1,2-二硫)雙十一烯-1-醇與0?℃的冷甲醇的用量比為1.0?mmol：100mL。