[發明專利]一種雙極性藍光主體材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310306909.5
• 申請日: 2013-07-19
• 公開（公告）號: CN104293348A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;張娟娟
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F9/6561;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及有機半導體材料領域，尤其涉及一種雙極性藍光主體材料及其制備方法和應用。

背景技術

有機電致發光器件具有驅動電壓低、響應速度快、視角范圍寬以及可通過化學結構微調改變發光性能使色彩豐富，容易實現分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優點,被譽為“21世紀平板顯示技術”，成為材料、信息、物理等學科和平板顯示領域研究的熱點。未來高效的商業化有機發光二極管將很可能會含有有機金屬磷光體，因為它們可以將單線態和三線態激子均捕獲，從而實現100%的內量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發態激子壽命相對過長，導致不需要的三線態-三線態（T₁-T₁）在器件實際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態發光物摻雜到有機主體材料中。

近年來，綠色和紅色磷光OLED器件展示出令人滿意的電致發光效率。而高效的藍色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏同時具有較好的載流子傳輸性能和較高的三線態能級（E_T）的主體材料。

發明內容

基于上述問題，本發明所要解決的問題在于提供一種載流子傳輸性能和較高的三線態能級且發光效率高的雙極性藍光主體材料。

本發明的技術方案如下：

本發明提供的一種雙極性藍光主體材料，其結構通式如下：

即8-(4'-(二苯基膦硫)二苯基-4-基)-8-苯基-8H-吲哚并[3,2,1-de]吖啶。

本發明實施例的另一目的在于提供一種雙極性藍光主體材料的制備方法，包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

A：即8-苯基-8-(4-(頻哪醇硼酸酯)苯基)-8H-吲哚并[3,2,1-de]吖啶；

B：即(4-溴苯基)二苯基膦硫；

在無氧環境（優選氬氣、氮氣中的至少一種氣體組成的無氧環境）下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解后，于70～130℃下進行Suzuki耦合反應12～48小時，降溫后停止聚合反應，經分離提純反應液，得到如下結構通式的所述雙極性藍光主體材料：

其中，所述催化劑為所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀，四三苯基膦鈀；或者

所述催化劑為摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物，或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯混合物；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種，所述堿溶液中，堿溶質與化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應是在90～120℃下、反應24～36小時進行的。

在優選的實施例中，分離提純反應液包括步驟：

反應停止后，用二氯甲烷多次萃取反應液，得到有機相并合并有機相，然后用無水硫酸鎂干燥后旋干有機相得到粗產物，粗產物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯混合液為淋洗液并經硅膠層析柱分離得到晶體，該晶體在在真空下50℃干燥24h后，得到所述雙極性藍光主體材料。

本發明還提供一種上述雙極性藍光主體材料在有機電致發光器件中作為發光層材料的應用。

本發明的雙極性藍光主體材料中，吲哚并吖啶咔唑具有大平面剛性結構是一個較好的空穴傳輸單元；二苯膦硫基團含有吸電子P=S，是一個較好的電子傳輸單元；因此該材料同時具有空穴傳輸性質和電子傳輸性質，使在發光層中空穴和電子的傳輸平衡，該材料還具有較高的三線態能級，有效的防止發光過程中能量回傳給主體材料；因此，該材料可以大大提高發光效率。另外，該材料的熱穩定性較高。

上述雙極性藍光主體材料的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低；且制得的聚合材料結構新穎，溶解性能良好，成膜性能優良，可適用于有機電致發光器件。該材料具有較高的電致發光效率。

附圖說明

圖1為實施例1制得的雙極性藍光主體材料的熱失重分析圖；

圖2為實施例5制得的有機電致發光器件的結構示意圖。

具體實施方式