[發明專利]一種具有高結合力的電鍍用ABS樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310304328.8
• 申請日: 2013-07-19
• 公開（公告）號: CN103342864A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 單桂芳;周霆;羅明華;辛敏琦
• 申請（專利權）人: 上海錦湖日麗塑料有限公司
• 主分類號: C08L25/12
• 分類號: C08L25/12;C08L55/02
• 代理公司: 上海卓陽知識產權代理事務所(普通合伙) 31262
• 代理人: 巫蓓麗

技術領域

本發明涉及高分子技術領域，具體地說，是一種具有高結合力的電鍍用ABS樹脂及其制備方法。

背景技術

苯乙烯-丁二烯-丙烯腈（ABS）樹脂是一種綜合性能優良的熱塑性高分子材料。目前塑料電鍍最多的是ABS樹脂，大約占90%左右。隨著市場競爭的加劇，對ABS塑料電鍍件的質量要求越來越高，尤其是物理測試中的鍍層結合力。鍍層與塑料素材間的附著力差，很容易導致電鍍制件在熱存放試驗、高低溫循環等試驗中出現鍍層鼓泡、脫落和開裂等問題。

對于電鍍級ABS樹脂來說，丁二烯（B）組分的性質包括橡膠的含量、橡膠的粒徑大小及其分布、橡膠的交聯度、橡膠的接枝度等對電鍍結合力的影響很大，尤其是橡膠的含量和形態。在電鍍工藝的化學粗化過程中，B組分容易被粗化液中的鉻酸溶解而AS骨架基本不受腐蝕，樹脂表面形成了細密的顯微凹坑，金屬在這些凹坑中形成無數小按扣而產生鉚合效應。因此，B組分含量偏少且粒徑大而稀疏，容易導致素材表面鍍層鉚合效應低，鍍層與素材間的附著力差。

聚丁二烯膠乳（EBR）的合成技術是ABS樹脂生產的核心技術，主要分為一步合成法和兩步附聚法。一步合成法是小粒子慢慢長成大粒子的過程，聚合時間較長，膠乳粒徑基本呈單峰分布，結構穩定；而兩步附聚法是小粒子附聚成大粒子的過程，聚合時間較短，膠乳粒徑分布可調，呈雙峰或多峰分布，膠乳形態呈葡萄串結構，兩種不同方法合成的膠乳示意圖如圖1所示。相應地，不同形態結構的膠乳在電鍍粗化過程形成了不同的粗化相態。附聚法合成的小粒徑橡膠更容易被粗化液刻蝕，而葡萄串結構的膠乳形態對應刻蝕后的凹坑結構也呈現葡萄串結構，形成更多的鉚合點，可以提高金屬層與樹脂層之間的鉚合作用，粗化相態示意圖如圖2所示；同時，對于成型大型復雜制品，附聚法合成的小粒徑橡膠更容易分布到制品的邊緣和卡角位置，可以進一步提高整個產品的鍍層均一性和鍍層結合力。

現有針對電鍍ABS樹脂的技術資料中，鮮少提及膠乳合成技術對后續電鍍用ABS樹脂結合力的影響。比如公開號為CN10176832A的發明專利，公開了一種適于電鍍的耐熱ABS改性材料及其制備方法，采用苯乙烯-馬來酸酐共聚物（SMA）作為耐熱劑，通過調整ABS、高膠粉、SMA和PMMA四者的比例，制備一種具有高熱變形溫度、良好的電鍍效果、較好的沖擊韌性的適于電鍍的耐熱ABS改性材料。針對于此，本發明提供一種具有高結合力的電鍍用ABS樹脂及其制備方法，通過控制ABS樹脂合成過程使用的核心組分—聚丁二烯膠乳的合成技術來控制后續ABS樹脂的電鍍結合力。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中的不足，提供一種具有高結合力的電鍍用ABS樹脂。

本發明的再一的目的是，提供上述具有高結合力的電鍍用ABS樹脂的制備方法。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：

一種具有高結合力的電鍍用ABS樹脂，它由以下重量份的組分組成：

本體法合成的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈樹脂????0-30

苯乙烯-丙烯腈共聚物????????????????????40-60

乳液法合成的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈橡膠粉??20-40

分散劑?????0.5-2

其它助劑???0.5-2，

所述的乳液法合成的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈橡膠粉其原料聚丁二烯膠乳是采用兩步附聚法制備，該法制成的聚丁二烯膠乳具有類葡萄串結構，粒徑尺寸呈雙峰或多峰分布，其中丁二烯重量百分含量為40-60%，丙烯腈重量百分含量為10-15%，苯乙烯重量百分含量為25-50%。

優選的，所述的兩步附聚法是壓力附聚法、冷凍附聚法、化學附聚法或高分子附聚法。

優選的，所述的本體法合成的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈樹脂其原料丁二烯橡膠的平均粒徑為300-500nm，其中丁二烯重量百分含量為10-20%，苯乙烯重量百分含量為40-70%，丙烯腈重量百分含量為10-30%。

優選的，所述的苯乙烯-丙烯腈共聚物的相對分子質量為40000-400000，丙烯腈的重量百分含量為18-34%。

優選的，所述的分散劑為N，N’-乙撐雙硬脂酰胺。

所述的其它助劑選自抗氧劑、潤滑劑、熱穩定劑、脫模劑和紫外光吸收劑中的一種或幾種。

為實現上述第二個目的，本發明采取的技術方案是：

如上所述的具有高結合力的電鍍用ABS樹脂的制備方法，包括以下步驟：

（1）按如上所述的重量份稱取各組分；

（2）將步驟（1）備好的各組分在高速混合機中充分混合；