[發明專利]用于氯化物脫除的吸附劑

無效

• 申請號: 201310303789.3
• 申請日: 2013-07-18
• 公開（公告）號: CN104209090A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: S·普萊達皮塔昆;T·蕭;R·琪雅帝科莫;S·普姆錫蘭
• 申請（專利權）人: PTT公共有限公司
• 主分類號: B01J20/20
• 分類號: B01J20/20;B01J20/30;B01D53/04
• 代理公司: 北京市鑄成律師事務所 11313
• 代理人: 孟銳

技術領域

本發明大致涉及氯化物的吸附，并且更具體地，涉及用于從流體流（例如由催化重整裝置等等產生的凈氫氣流）有效脫除氯化物污染物（有機和無機氯化物兩種）的吸附劑。

技術背景

催化重整方法被廣泛用于石油工業中重石腦油的處理，以產生作為主產品的芳香原料以及作為副產品的液化石油氣和氫氣。由催化重整裝置產生的氫氣通常用于在下游生產裝置中的其他烴餾分的脫硫和提質。在催化重整過程中，通常將有機氯化物注入到催化重整反應器，以激活和保持重整催化劑的性能。因此，氯化物通過在重整反應中的有機氯化物的分解產生，并且隨著氫氣流從催化重整裝置排放。眾所周知，氯化物能夠以無機氯化物和有機氯化物兩種形式存在。無機氯化物腐蝕性很強，而有機氯化物能夠在低溫下分解為無機氯化物。這樣，來自于催化重整裝置的氫氣流中的氯化物污染物能夠在下游工序中引發任何設備的腐蝕問題。

氯化物一般是依靠吸附而從流體流中脫除的，該脫除涉及將含氯的流體流通過吸附劑的固定床。通常，摻有堿或堿土金屬助催化劑的氧化鋁用作吸附劑，通過該吸附劑氯化物與助催化劑和鋁反應以形成鹽酸鹽并在吸附劑的表面吸附。這樣使用的實例能夠在美國專利No.4639259、美國專利No.5935894和美國專利No.7758837中找到。基于氧化鋁的吸附劑對于脫除無機氯化物是有效的。然而，他們具有一個缺點：其通過烯烴齊聚反應、佛瑞德克來福特烷基化反應和肖勒芳香偶聯（Scholl?aromatic?coupling）促進有機絡合物分子的形成，并因此，促使那些有機絡合物到下游工序的泄漏。

美國專利No.3935295中描述了用于將氯化物從含氯的流體流脫除的另一早期的吸附劑，在該專利中公開了由氧化鋅、氧化鋁和惰性粘合劑組成的吸附劑顆粒，其用于將無機氯化物從含碳氫化合物的流體流中脫除。在美國專利No.6432374中公開了基于氧化鋅的吸附劑，其包含多孔耐火無機材料而不是氧化鈣，即硅藻土、多孔硅或陶瓷顆粒。與美國專利No.3935295中在先公開的吸附劑相比，發現這種吸附劑對氯化物具有相同的吸附能力，并具有改進的抗濕強度。為嘗試獲得對無機和有機氯化物有高吸附率的大的氯化物吸附能力，日本專利No.3542055公開了一種吸附劑，其包括氧化鋅、皂土以及至少一種堿性化合物，在該專利中，堿性化合物的實例為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉和氫氧化鈣。這些基于氧化鋅的吸附劑通過化學方法吸附氯化物并將他們作為穩定化合物固定在其上，由此減少所吸收的氯化物的釋放，能夠有效地脫除無機和/或有機氯化物。然而，由于通過與經過基于氧化鋅的吸附劑的床的流體中的氯化物反應形成的氯化鋅、氯化鈣等等的潮解，基于氧化鋅的吸附劑容易破裂并變成粉末狀，這對經由其中的流體流呈現出不可接受的阻力，并且由此在流體經過吸附劑床時引起較高的壓降。為克服這一問題，已公開了涉及吸附劑的氧化鋅含量和組分的改進的近期發展；然而，這些改進的基于氧化鋅的吸附劑還具有較大疏水性的缺點，導致了對有機氯化物的低吸附能力。

與無機氯化物相比，有機氯化物腐蝕性非常小，但更難以脫除。對有機氯化物的吸附劑報道的文獻非常有限，其包括美國專利No.3862900和美國專利No.5928500。美國專利No.3862900教導了從碳氫化合物供入流吸附有機氯化物的沸石分子篩的使用。美國專利No.5928500公開了一種吸附劑，其包括多孔耐火硅石支持體以及金屬和/或金屬氫化物，其中存在于待處理流體中的有機氯化物被轉化為金屬氯化鹽，并且由此從流體中脫除。

盡管有這些文獻，仍需開發從煉油流體流（例如，從催化重整裝置產生的氫氣流）脫除無機和有機氯化物污染物的吸附劑，其避免現有技術中吸附劑在吸附能力和吸附率方面的相關問題。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種能夠從由重石腦油的催化重整產生的氫氣流中有效地吸附和脫除無機和有機氯化物的吸附劑。

本發明的一個實施方式的另一目的是提供一種吸附劑，其具有從由重石腦油的催化重整產生的氫氣流中吸附無機和有機氯化物的高吸附能力。

本發明的一個實施方式的另一目的是提供一種無機和有機氯化物的吸附劑，在使用所述吸附劑從由重石腦油的催化重整產生的氫氣流中脫除無機和有機氯化物期間，其不會嚴重破裂或變形。

本發明的一個實施方式的另一目的是提供一種制造吸附劑的方法，該吸附劑具有從由重石腦油的催化重整產生的氫氣流中吸附無機和有機氯化物的高吸附能力。

本發明的一個實施方式的另一目的是提供一種使用吸附劑以從由重石腦油的催化重整產生的氫氣流中脫除無機和有機氯化物的方法。