[發明專利]一種對甲砜基苯甲醛的制備方法

有效

• 申請號: 201310302438.0
• 申請日: 2013-07-18
• 公開（公告）號: CN103360287A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 王雅瓊;李樹亮;孫黎;張小興;許文林
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C317/24
• 分類號: C07C317/24;C07C315/04
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 盧亞麗

1.一種對甲砜基苯甲醛的制備方法，是以對甲砜基甲苯為原料經選擇性氧化制備對甲砜基苯甲醛的工藝方法，其特征在于所述方法步驟如下:

(1)熔融：在熔融設備中，將對甲砜基甲苯升溫到90℃～150℃，使室溫下處于固態的對甲砜基甲苯熔融為液態物料；

(2)預熱：在預熱設備中，加入硫酸水溶液及氧化劑重鉻酸鉀，并加熱升溫到90℃～120℃；

(3)化學氧化：在液-液非均相反應器中，將上一步經過預熱的重鉻酸鉀的硫酸水溶液加入到經過熔融的對甲砜基甲苯中，重鉻酸鉀將對甲砜基甲苯選擇性氧化為對甲砜基苯甲醛和對甲砜基苯甲酸，同時重鉻酸鉀中的Cr(Ⅵ)被還原為Cr(Ⅲ)，反應后的物料進入下一步；

(4)固-液分離：在固-液分離設備中，將上一步得到的物料進行固-液分離，固相物料進入下一步，液相物料進入第十步進行電化學氧化再生；

(5)堿洗：在洗滌設備中，將堿洗劑與上一步得到的固相物料進行混合洗滌，固相物料中的副產物對甲砜基苯甲酸與堿洗劑反應生成對甲砜基苯甲酸鹽，對甲砜基苯甲酸鹽溶于水溶液而進入液相中，未反應的原料對甲砜基甲苯及反應產物對甲砜基苯甲醛的混合物仍為固相物料；

(6)固-液分離：在固-液分離設備中，將上一步得到的物料進行固-液分離，液相物料經進一步分離精制得到副產物對對甲砜基苯甲酸，固相物料進入下一步；

(7)醇洗：在洗滌設備中，將上一步得到的固相物料在60℃～80℃下用乙醇水溶液洗滌，對甲砜基甲苯進入液相，固相物料為對甲砜基苯甲醛；

(8)固-液分離：在固-液分離設備中，將上一步得到的物料進行固-液分離，液相物料經進一步分離得到乙醇水溶液及對甲砜基甲苯，其中對甲砜基甲苯作為第三步化學氧化的原料循環使用，乙醇水溶液則作為第七步的醇洗液循環使用，固相物料進入下一步；

(9)干燥：在干燥設備中，將上一步得到的固相物料在80℃～100℃下進行干燥處理，得到對甲砜基苯甲醛產品；

(10)電化學氧化：在電化學反應器中，將第四步中的液相物料進行電化學氧化，使Cr(Ⅲ)轉化為Cr(Ⅵ)，再生得到的Cr(Ⅵ)進入第二步作為氧化反應的氧化劑循環使用。

2.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于:所述的第(2)步預熱步驟中，氧化劑重鉻酸鉀的濃度為0.5mol/L～3.0mol/L，硫酸的濃度為0.1mol/L～8.0mol/L。

3.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于:所述的第(3)步化學氧化步驟是將重鉻酸鉀的硫酸水溶液加入到對甲砜基甲苯中，對甲砜基甲苯與氧化劑重鉻酸鉀的摩爾比為1:0.20～0.60，操作溫度為90℃～150℃。

4.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于:所述的第(3)步化學氧化的反應器為攪拌釜式反應器或靜態混合反應器中的任意一種。

5.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于:第(5)步堿洗步驟中，所述的堿洗劑為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的任意一種或者任意組合的水溶液，堿洗劑的濃度為0.1mol/L～6.0mol/L，堿洗操作溫度為20℃～60℃，堿洗到系統的pH值為8～10。

6.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于:所述第(7)步醇洗步驟中，乙醇水溶液的質量分數為70%～95%。

7.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于：第(4)步、第(6)步及第(8)步所述的固-液分離設備是沉降式或過濾式或離心式或葉片式固-液分離設備中的任意一種。

8.根據權利要求1所述對甲砜基苯甲醛的制備方法，其特征在于：所述第(10)步電化學氧化反應器為平板型電化學反應器或三維電化學反應器，反應器的陽極室和陰極室由隔離膜隔離，隔離膜優選陽離子膜。電化學氧化體系中，硫酸的濃度為0.5mol/L～4.0mol/L，操作溫度為20℃～60℃，操作電流密度為500A/m²～2000A/m²。