[發(fā)明專利]高剛性線性低密度聚乙烯注塑樹脂

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310301263.1
• 申請日: 2013-07-18
• 公開（公告）號: CN104292595A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳楓;徐振明;傅勇;杜雪娟;許秋康;梅利;胡慶云;笪文忠
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司
• 主分類號: C08L23/08
• 分類號: C08L23/08;C08K5/00;C08K13/02;C08L27/18;C08L27/16;C08L27/20;C08F210/02
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 游富英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高剛性線性低密度聚乙烯注塑樹脂。

背景技術(shù)

注塑是LLDPE（線性低密度聚乙烯）最大的模塑應(yīng)用之一，LLDPE注塑樹脂具有優(yōu)越的韌性和低溫沖擊強(qiáng)度，通常用于生產(chǎn)廢物箱、家用器具、玩具、冷藏器具、各種容器的蓋冒或做成儲罐和公路屏障等大件制品；此外，還可用于襯衫粘合襯、地毯墊面、金屬涂層、共混改性等等。

專利CN100420711C、CN1976957B、CN101283036、CN102197081A、CN101048456B提供了注塑聚乙烯共混物和組合物。但是這些專利都沒有涉及到戶外使用的高剛性LLDPE注塑樹脂。

CN100420711C提供適于注塑的聚乙烯共混物組合物、注塑制品和注塑制品的方法。該聚乙烯組合物包括熔體指數(shù)為0.1-3.0g/10min和密度為0.905?-0.938g/cm³的第一聚乙烯；熔體指數(shù)為10-500g/10min和密度為?0.945-0.975g/cm³的第二聚乙烯。該組合物的密度為0.920-?0.973g/cm³，熔體指數(shù)為2-200g/10min，第二聚乙烯的密度比第一聚乙烯的密度大0.037-0.062g/cm³。兩種組分中，至少一種是茂金屬催化的聚乙烯。該發(fā)明提供的聚乙烯共混物，樹脂均勻性較差，且不具有耐紫外光老化性能。

CN101283036本發(fā)明所涉及的一種具有改進(jìn)的應(yīng)力開裂/剛度關(guān)系和抗沖擊性的聚乙烯組合物，其中，(I)所述組合物的MFR2為0.05～100g/10min，(II)根據(jù)ASTM?1693、條件B以小時(shí)測定的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性ESCR與根據(jù)ISO?527-2:1993以MPA測定的E-模量EM滿足如下關(guān)系：ESCR>-EM?H/MPA+1150H。該發(fā)明提供的聚乙烯組合物由三種組分混合而成，樹脂均勻性和綜合性能較差；此外，且不具有耐紫外光老化性能。

CN102197081A發(fā)明一種就螺旋流測試而言，具有優(yōu)異加工性能的注塑用聚乙烯組合物，其包括乙烯均聚物和/或乙烯與C₃-C₂₀烯烴的共聚物，具有的分子量分布Mw/Mn＞10，0.92至0.98g/cm3的密度，根據(jù)ISO1133:2005的＞0.5g/10min的熔體流動(dòng)速率MI(2.16kg/190℃)，以及在1000bar，2mm螺旋壁厚和250℃的螺旋流測試條件下的＞520mm，更優(yōu)選＞580mm，最優(yōu)選＞600mm的螺旋長度。該發(fā)明提供的聚乙烯由不同組分混合而成，樹脂均勻性和綜合性能較差；且不具有耐紫外光老化性能。

由于廢物箱、部分家具、儲罐和公路屏障等大件制品多用于戶外，要求樹脂具有較好的抗紫外光老化性能和較高的剛性，目前，國內(nèi)市場上LLDPE注塑專用料耐候性和剛性較低，生產(chǎn)廠家一般采用LLDPE樹脂與光穩(wěn)定劑和無機(jī)填充劑共混改性的方法來提高樹脂的抗紫外光老化性能和剛性，這在一定程度上提高了材料的抗紫外光老化性能和剛性，但降低了材料的流動(dòng)性、韌性等綜合物理性能，一般摻混料的綜合性能和樹脂均勻性較差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明主要針對國內(nèi)市場上LLDPE注塑樹脂耐候性和剛性較低、一般摻混料的綜合性能和樹脂均勻性較差的現(xiàn)狀，提供一種剛韌平衡性和加工性能較好的高剛性線性低密度聚乙烯注塑樹脂。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：

一種高剛性線性低密度聚乙烯注塑樹脂，由下述物質(zhì)按重量份數(shù)制備而成：

線性低密度聚乙烯??????????????????????100份

光穩(wěn)定劑????????????????????????????0.15-0.3份

抗氧劑??????????????????????????????0.05-0.15份

鹵素吸收劑??????????????????????????0.02-0.10份

流變改性劑??????????????????????????0.05-0.10份；

所述線性低密度聚乙烯采用如下方法制備而成：以乙烯為原料、?1-丁烯為共聚單體、氫氣為鏈轉(zhuǎn)移劑、采用SLC-S催化劑，氯化二乙基鋁和三正己基鋁作為助催化劑，通過Unipol氣相工藝聚合而成；其中，1-丁烯與乙烯的摩爾比為0.30-0.33，反應(yīng)溫度為86-100℃、反應(yīng)壓力為1.9-2.5MPa。