[發(fā)明專利]一種液晶聚合物鍵合的全多孔球型硅膠的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310300946.5
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104289208A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曹緒龍;宋新旺;張繼超;郭蘭磊;祝仰文;潘斌林;嚴蘭;王紅艷;魏翠華;李菲菲
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司地質(zhì)科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J20/286
• 分類號: B01J20/286;B01J20/30;C07C403/24;C07C7/12;C07C13/60;C07C13/58;C07C13/62
• 代理公司: 濟南日新專利代理事務(wù)所 37224
• 代理人: 謝省法

1.一種液晶聚合物鍵合的全多孔球型硅膠的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟進行：

①.取4-羥基-4’-腈基聯(lián)苯、1-溴十一醇和無水碳酸鉀按照4-羥基-4’-腈基聯(lián)苯：1-溴十一醇：無水碳酸鉀＝1.25-1.29：1.70-1.74：0.98-1.02重量份配比于乙醇溶液中，反應(yīng)25h后，將反應(yīng)液傾入水中，然后將析出的沉淀依次經(jīng)過濾、乙醇中重結(jié)晶、真空烘箱內(nèi)烘干，得4-（11-羥基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯；

②.將步驟①的4-（11-羥基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯和干燥的三乙胺按照4-（11-羥基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯：干燥的三乙胺＝0.98-1.02：3.67-3.71：1.71-1.75重量份配比溶于經(jīng)金屬鈉回流20-24小時后蒸餾得到干燥的四氫呋喃中，得混合液于冰水浴冷卻至0-5℃；然后再向混合液中按照4-（11-羥基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯：丙烯酰氯＝0.98-1.02：0.98-1.02重量份配比緩慢滴加丙烯酰氯；滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下攪拌16-18小時；再加入10-15倍混合液體積的蒸餾水使反應(yīng)終止，過濾后的產(chǎn)物放入乙醇、甲苯混合液中進行重結(jié)晶，得聚合單體4-（11-丙烯酰氧基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯，備用；

③.取全多孔球形硅膠，按照每克硅膠加10-15毫升鹽酸的配比加入鹽酸進行活化處理20-24小時，水洗、干燥。經(jīng)金屬鈉回流12-14小時后蒸餾得到的干燥的甲苯，按照甲苯：硅膠=95-105毫升：0.95-1.05克的配比混合，再按照全多孔球形硅膠：3-氨基丙基三乙氧基硅烷＝0.98-1.02：0.56-0.60重量份配比加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，加熱到110℃回流24-28小時，自然冷卻至室溫后依次經(jīng)甲苯、無水乙醇、無水甲醇洗滌，真空干燥，得表面氨丙基修飾的全多孔球型硅膠，備用；

④.將步驟③中制備的表面氨丙基修飾的全多孔球型硅膠加入到經(jīng)金屬鈉回流12-14小時后蒸餾得到的干燥的甲苯中，冰水浴冷卻至0-5℃后，按照步驟③中制備的表面氨丙基修飾的全多孔球型硅膠：三乙胺：溴異丁酰溴＝3.69-3.73：0.98-1.02：2.27-3.00重量份配比先向步驟③中制備的表面氨丙基修飾的全多孔球型硅膠中加入三乙胺，攪拌30-35min后撤去冰水浴，然后再加入溴異丁酰溴，再于室溫下攪拌16-18小時，反應(yīng)結(jié)束，得引發(fā)基團修飾的全多孔球型硅膠，然后依次經(jīng)無水乙醇、無水甲醇洗滌，真空干燥，備用；

⑤.先將步驟④中制備的引發(fā)基團修飾的全多孔球型硅膠置于反應(yīng)容器中，再按照步驟④中制備的引發(fā)基團修飾的全多孔球型硅膠：步驟②制備的聚合單體4-（11-丙烯酰氧基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯：CuBr：N,N,N’,N’,N’-五甲基二乙基三胺：干燥的甲苯＝0.98-1.02：2.31-2.35：0.29-0.33：0.27-0.31：9.8-10.2重量份配比，將步驟②制備的聚合單體4-（11-丙烯酰氧基正十一烷氧基）-4’-腈基聯(lián)苯和CuBr、N,N,N’,N’,N’-五甲基二乙基三胺和干燥的甲苯加入反應(yīng)容器中，除去反應(yīng)體系中的空氣，在無水無氧的條件下加熱，進行表面引發(fā)-原子轉(zhuǎn)移自由基聚合；反應(yīng)結(jié)束后將修飾的硅膠依次經(jīng)甲苯、無水乙醇、無水甲醇洗滌，真空干燥，得到液晶聚合物鍵合的全多孔球型硅膠。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的乙醇、甲苯混合液是按照乙醇：甲苯＝0.95-1.05：0.95-1.05體積份配比混合而成的混合液。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的全多孔球型硅膠平均粒徑在3-20微米之間。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的真空干燥是在58-62℃、0.04-0.06個標準大氣壓條件下。