[發(fā)明專(zhuān)利]一種己內(nèi)酯低聚物的解聚方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310300662.6
• 申請(qǐng)日: 2013-07-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104292206A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉洪武;黎樹(shù)根;高偉;李勇軍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D313/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D313/04
• 代理公司: 長(zhǎng)沙市融智專(zhuān)利事務(wù)所 43114
• 代理人: 魏娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)廢物特別是已內(nèi)酯低聚物的處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及己內(nèi)酯低聚物的解聚方法。

背景技術(shù)

ε-己內(nèi)酯(ε-CL)是一種重要的有機(jī)合成中間體，主要用于合成聚己內(nèi)酯及用于其它酯類(lèi)的共聚或共混改性，因其具有良好的生物相容性、無(wú)毒性、可生物降解性和良好的滲藥性，在降解塑料和生物醫(yī)學(xué)中獲得了較好的應(yīng)用。另外，由于己內(nèi)酯是一種溫度敏感性物質(zhì)，在高溫下易自聚成2-10分子低聚物，而在ε-己內(nèi)酯生產(chǎn)過(guò)程中，精餾工序溫度較高，ε-己內(nèi)酯產(chǎn)生一定程度的自聚，產(chǎn)生己內(nèi)酯低聚物，導(dǎo)致廢料量加大，生產(chǎn)成本上升。且產(chǎn)生的高沸點(diǎn)廢物在常溫下是淤泥狀流體，但放置一段時(shí)間后會(huì)變成固體，其處理難度大，是一個(gè)棘手的環(huán)保問(wèn)題。目前國(guó)內(nèi)外還沒(méi)有處理這種己內(nèi)酯低聚物的相關(guān)方面技術(shù)的報(bào)道。因此目前所有的己內(nèi)酯生產(chǎn)企業(yè)面臨共同的環(huán)保難題。為了解決這一問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了仔細(xì)的科學(xué)研究，終于開(kāi)發(fā)出了處理己內(nèi)酯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的己內(nèi)酯低聚物的技術(shù)，使己內(nèi)酯低聚物廢物變廢為寶，提高經(jīng)濟(jì)效益，解決環(huán)保難題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種己內(nèi)酯低聚物的解聚方法，解決在己內(nèi)酯生產(chǎn)過(guò)程中和己內(nèi)酯聚合過(guò)程產(chǎn)生己內(nèi)酯低聚物的問(wèn)題，使用該方法將己內(nèi)酯低聚物解聚為己內(nèi)酯，變廢為寶，提高經(jīng)濟(jì)效益，解決環(huán)保難題。

本發(fā)明的具體內(nèi)容為：

一種己內(nèi)酯低聚物的解聚方法，在100-500℃的真空條件下，將解聚劑加入裝有己內(nèi)酯低聚物的反應(yīng)容器中攪拌進(jìn)行解聚反應(yīng)，經(jīng)氣相冷凝收集制得解聚后的己內(nèi)酯；己內(nèi)酯低聚物是指己內(nèi)酯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的2-10分子己內(nèi)酯低聚物或己內(nèi)酯聚合過(guò)程產(chǎn)生的重均分子量在1000以下的己內(nèi)酯聚合物；所述的解聚劑選自元素周期表中IA、IIA、IIIA、IVA和VIII中元素的氧化物、氫氧化物或其碳酸鹽一種或幾種。

所述解聚劑選自鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、硼、鋁、硅、鉛、錫、鐵、鈷、鎳的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽中的一種或幾種。

所述解聚劑選自氧化鈣、氧化鎂、氧化鋁、氧化鐵、氧化硅、氧化鋇、氧化硼、氧化鉛、氧化錫、氧化鈷、氧化鎳、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鐵、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸鎂中的一種或幾種。

所述解聚劑的加入量?jī)?yōu)選為己內(nèi)酯低聚物質(zhì)量的0.01-80%；所述的解聚劑的加入量進(jìn)一步優(yōu)選為己內(nèi)酯低聚物質(zhì)量的0.5-50%；所述的解聚劑的加入量更優(yōu)選為己內(nèi)酯低聚物質(zhì)量的2.0-5.0%。

所述真空條件下的壓力的范圍優(yōu)選為絕對(duì)壓力0.5-80kPa，進(jìn)一步優(yōu)選為絕對(duì)壓力1.0-40kPa。

所述己內(nèi)酯低聚物的解聚率為84.9%以上。

所述己內(nèi)酯低聚物的解聚率達(dá)到96.8%。

有益效果

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)在解聚劑的作用下將己內(nèi)酯低聚物解聚成己內(nèi)酯，變廢為寶，環(huán)保效益明顯。

(2)選取的解聚劑為元素周期表中IA、IIA、IIIA、IVA和VIII中元素的氧化物、氫氧化物或其碳酸鹽一種或幾種，這些解聚劑容易獲取，且其加入不會(huì)影響獲得的己內(nèi)酯的純度。

(3)所采用的解聚劑對(duì)己內(nèi)酯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的2-10分子己內(nèi)酯低聚物或己內(nèi)酯聚合過(guò)程產(chǎn)生的重均分子量在1000以下的己內(nèi)酯聚合物也能起到良好的解聚效果。

(4)己內(nèi)酯低聚物解聚率在84.9%以上，甚至達(dá)到96.8%，且己內(nèi)酯的制得率在65%以上，經(jīng)濟(jì)效益明顯。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：

實(shí)施例1

將100g己內(nèi)酯低聚物裝于500ml玻璃三口瓶中，再往其中加入1g氧化鈣，密閉三口瓶，將其放入加熱套上，并在三口瓶上連好氣相冷凝器，然后開(kāi)啟機(jī)械攪拌裝置，抽真空至5kPa（絕對(duì)壓力），然后加熱三口瓶，升溫至200℃，進(jìn)行解聚，解聚完成后收集解聚冷凝液，得到粗己內(nèi)酯80g，瓶底殘留為8.5g。通過(guò)用氣相色譜分析，得到冷凝液中己內(nèi)酯的重量百分含量為90.4%。己內(nèi)酯低聚物解聚率為91.5%，己內(nèi)酯獲得率為72.3%。

實(shí)施例2