[發明專利]一種己內酯的阻聚劑及阻聚方法

有效

• 申請號: 201310299617.3
• 申請日: 2013-07-17
• 公開（公告）號: CN104292205A
• 公開（公告）日: 2015-01-21
• 發明（設計）人: 劉洪武;黎樹根;彭志斌;李勇軍;胡波;高偉;付先國;汪洋
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

技術領域

本發明公開了一種己內酯的阻聚劑及阻聚方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

ε-己內酯(ε-CL)是一種重要的有機合成中間體，比如可用來合成聚己內酯和聚己內酯多元醇，也可與其它酯類共聚或共混改性，聚己內酯及其改性聚合物因其具有良好的生物相容性、無毒性、可生物降解性和良好的滲藥性，在降解塑料和生物醫學中獲得了較好的應用。聚己內酯多元醇是高檔聚氨酯材料的起始原料之一，由于己內酯是一種溫度敏感性物質，在高溫下易自聚成2～10分子低聚物，而在ε-己內酯生產過程中，精餾工序溫度較高，ε-己內酯產生一定程度的自聚，導致廢料量加大，生產成本上升，且產生的高沸點廢物常溫下是淤泥狀流體，放置一段時間后變成固體，處理難度大，是一個棘手的環保問題。盡管通過技術人員的努力，這一問題得到了解決，但也是事后措施，治標不治本；到目前為止，國內外還沒有出現公開的ε-己內酯阻聚方案及相關文獻資料的報道；有美國專利US4360682報道了一種用二羥基苯化合物比如對苯二酚穩定己內酯的方法，但它主要是起到穩定己內酯色度的作用，沒有起阻聚的功效。

發明內容

本發明針對現有技術無己內酯阻聚方案，存在原料浪費且污染環境，己內酯的生產成本增加的缺陷，目的在于提供一種高效阻止己內酯自聚的阻聚劑，該阻聚劑能大幅度降低己內酯的生產成本，便于己內酯的儲存和遠距離輸送，同時防止了環境污染，具有很大的經濟效益。

本發明還提供了一種用上述阻聚劑有效防止己內酯自聚的方法，該方法簡單且實施方便，阻聚劑用量少、阻聚效果明顯，大大提高了生產過程中己內酯的收率，降低了己內酯的生產、儲存、遠距離輸送成本。

本發明公開了一種己內酯的阻聚劑，該阻聚劑包括具有式1、式2、式3、

式4、式5結構的化合物中一種或幾種：

R₁-NH₂

式1

式2

式3

H₂N-R₇-NH₂

式4

式5

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆各自獨立地選為C₁～C₁₀的烷烴基、C₃～C₈的環烷烴基、丙烯基、R₇選自

R₈、R₉各自獨立地選為C₁～C₅的烷烴基、C₁～C₅的烷氧基、或氫原子；

n、m為0～8的整數，且0≤n+m≤8，x為1～10的整數。

優選的己內酯的阻聚劑，具有式1、式2、式3、式4、式5結構的化合物中一種或幾種，其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆各自獨立地選為C₁～C₁₀的直鏈烷烴基、C₃～C₆的帶支鏈的烷烴基、C₃～C₆的環烷烴基、丙烯基、且R₈、R₉各自獨立地選為C₁～C₅的烷烴基或氫原子；式4優選為C₂～C₁₀的烷烴基二胺、C₃～C₇的環烷烴基二胺、對苯二胺、間苯二胺、鄰苯二胺或4,4’-聯苯二胺。