[發(fā)明專利]用于烴類異構(gòu)化的非貴金屬催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310298327.7
• 申請(qǐng)日: 2013-07-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104289251A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鮑曉軍;郭琳;范煜;李鐵森;石岡;劉海燕;袁珮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司;中國(guó)石油大學(xué)(北京);中國(guó)石油工程建設(shè)公司華東設(shè)計(jì)分公司
• 主分類號(hào): B01J29/85
• 分類號(hào): B01J29/85;C01B39/54;C01B37/08;C10G45/64
• 代理公司: 北京三友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 韓蕾

1.一種烴類異構(gòu)化非貴金屬催化劑，該催化劑是以SAPO-11分子篩制備的載體擔(dān)載非貴金屬活性組分制備而成，其中：

所述SAPO-11分子篩外比表面積200-280m²/g，中強(qiáng)酸酸量120-200μmol/g；

所述非貴金屬活性組分選自Ni、Mo、W、Co中的兩種，以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，以活性組分金屬的氧化物計(jì)，催化劑中活性組分含量5～20wt%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述非貴金屬活性組分為Ni-Mo、Ni-W或Ni-Co組合之一；以活性組分金屬的氧化物計(jì)，金屬活性組分Ni的含量為3-6%，Mo、W或Co的含量為5-8%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述SAPO-11分子篩是采用以下方法制備得到的：

(1)將磷源、鋁源、水、二正丙胺和有機(jī)醇按一定的摩爾配比混合，攪拌均勻后，進(jìn)行晶化，形成前驅(qū)體溶膠；

(2)向前驅(qū)體溶膠中加入陽(yáng)離子表面活性劑、有機(jī)硅源和水，經(jīng)攪拌、老化后進(jìn)行晶化；

(3)將固體產(chǎn)物分離、洗滌、干燥、焙燒，得到SAPO-11分子篩。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，所述SAPO-11分子篩是按照以下方法制備得到的：

(1)將磷源、鋁源和水混合，并在35℃的恒溫水浴中攪拌均勻；再加入二正丙胺和有機(jī)醇，混合攪拌均勻后裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，于160℃的自生壓力下水熱晶化6h形成前驅(qū)體溶膠；

(2)向冷卻至室溫的溶膠中加入陽(yáng)離子表面活性劑、有機(jī)硅源和水，繼續(xù)攪拌直至形成均勻的凝膠，并在60℃下靜置老化24h，之后，將該凝膠裝入不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)，在185-200℃的自生壓力下水熱晶化20-30h；

(3)將得到的固體產(chǎn)物取出，經(jīng)冷卻，離心分離并洗滌至中性，放入烘箱于120℃烘干，并在600℃的馬弗爐中高溫焙燒5-8h，即得SAPO-11分子篩。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的催化劑，其中，所述有機(jī)硅源：鋁源：磷源：二正丙胺：有機(jī)醇：陽(yáng)離子表面活性劑：去離子水的摩爾用量比例為(0.1-2.0)：1：(0.5-2.5)：(0.7-2.0)：(0.1-50)：(0.001-0.003)：（20-60），其中所述有機(jī)硅源、鋁源和磷源分別以SiO₂、Al₂O₃和P₂O₅計(jì)；

所述磷源選自磷酸和/或亞磷酸，所述鋁源選自擬薄水鋁石和/或異丙醇鋁，所述有機(jī)硅源選自正硅酸乙酯和/或正硅酸丙酯；所述有機(jī)醇與所述有機(jī)硅源水解生成的醇相同；所述陽(yáng)離子表面活性劑為十二烷基三甲基溴化銨。

6.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的非貴金屬催化劑的制備方法，該方法包括步驟：

(1)將所述SAPO-11分子篩、擬薄水鋁石和田菁粉混合均勻并研磨，之后加入膠溶劑稀硝酸溶液，擠條成型并干燥，得固體載體；

(2)配制Ni和Mo、W或Co的浸漬液，采用等體積浸漬法將非貴金屬活性組分浸漬于已干燥的固體載體上；

(3)將浸漬非貴金屬組分后得到的固體產(chǎn)物干燥、焙燒即可得到所述催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述Ni、Mo、W和Co的浸漬液可以分別采用Ni(NO₃)₂、(NH₄)₆MoO₂₄、(NH₄)₆H₂W₁₂O₄₀和Co(NO₃)₂溶液。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述等體積浸漬是以共浸漬的方式將活性組分同時(shí)浸漬于載體上。

9.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的非貴金屬催化劑在催化烴類異構(gòu)化特別是烴類雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)中的應(yīng)用；優(yōu)選地，所述的烴類雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)為正辛烷的雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)、正庚烷的雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)、正辛烯的雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)及包含各種直鏈烴類的真實(shí)汽油的雙支鏈異構(gòu)化反應(yīng)。

10.一種應(yīng)用權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的非貴金屬催化劑的烴類異構(gòu)化方法。