[發明專利]一種香豆素-硫雜杯[4]芳烴熒光試劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310297318.6
• 申請日: 2013-07-16
• 公開（公告）號: CN103342699A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 孫強;曾晞;牟蘭;趙遠會
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C07D409/14
• 分類號: C07D409/14;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

1.一種香豆素-硫雜杯[4]芳烴熒光試劑，其特征是以硫雜杯[4]芳烴為平臺分子，通過分步反應，分別在杯芳烴的下沿1,3-位連接兩個香豆素熒光基團，2,4-位連接兩個甲氧基乙基，制備得到一種香豆素-硫雜杯[4]芳烴熒光試劑，化學名稱為1,3-交替-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二[（7-羥基-8-香豆素亞氨基）乙氧基]-26,28-二（2-甲氧基乙氧基）硫雜杯[4]；化合物的化學結構式為：

分子式：C₇₀H₇₈N₂O₁₂S₄

分子量：1266.44

熔??點：226~228?℃

溶解性：溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜等，微溶于乙腈

光譜性質：在乙腈溶液中的熒光激發波長是385nm，發射波長是454nm，紫外-可見吸收波長是280nm、350?nm及425nm；在N，N-二甲基甲酰胺溶液中的熒光激發波長是365nm，發射波長是450nm，紫外吸收波長是284nm、354?nm及420nm。

2.按照權利要求1所述的一種香豆素-硫雜杯[4]芳烴熒光試劑的制備方法，其特征是以硫雜杯[4]芳烴，N-羥乙基鄰苯二甲酰亞胺，乙二醇單甲醚對甲苯磺酸酯，水合肼為原料，分別以四氫呋喃，乙腈，乙醇為溶劑，首先合成硫雜杯[4]芳烴中間體1,3-交替-二(氨基乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)硫雜杯[4]；同時，以7-羥基香豆素，乙酸酐，六次甲基四胺為原料，分別以二氯甲烷，三氟乙酸為溶劑，合成7-羥基-8-香豆素甲醛；再由中間體1,3-交替-二(氨基乙氧基)-2，4-二(2-甲氧基乙氧基)硫雜杯[4]與7-羥基-8-香豆素甲醛在乙醇溶液中合成得到目標化合物，合成經五步反應制得：

第一步是將杯芳烴下沿1,3-位的酚羥基與N-羥乙基鄰苯二甲酰亞胺連接，得到中間體原料1,3-交替-二（鄰苯二甲酰亞胺基乙氧基）硫雜杯[4]芳烴經洗脫即得；第二步是控制構型，在杯芳烴下沿2,4-位的酚羥基上連接甲氧基乙基修飾基團，得到中間體原料1,3-交替-二(鄰苯二甲酰亞胺基乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)硫雜杯[4]芳烴；第三步是通過肼解得到中間體1,3-交替-二（氨基乙氧基）-2,4-二（2-甲氧基乙氧基）硫雜杯[4]芳烴；第四步是由7-羥基香豆素經乙酰化反應和醛基化反應合成得到7-羥基-8-香豆素甲醛；第五步是由中間體1,3-交替-二（氨基乙氧基）-2,4-二（2-甲氧基乙氧基）硫雜杯[4]芳烴與7-羥基-8-香豆素甲醛形成席夫堿，得到化合物，合成路線如下：

第一步

第二步

第三步

第四步

第五步

。