[發明專利]利用精餾塔分離石油裂解制乙烯副產物C9～C10餾分的方法

有效

• 申請號: 201310293731.5
• 申請日: 2013-07-12
• 公開（公告）號: CN104276914B
• 公開（公告）日: 2018-11-20
• 發明（設計）人: 黃彩鳳;周飛;黃勇;徐曉紅;李瑩;周秀風;祁正娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C7/04
• 分類號: C07C7/04;C07C15/46;C07C13/465;C07C13/61;C07C13/15
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張澤純

一種利用精餾塔分離石油裂解制乙烯副產物C9～C10餾分的方法,過程包括：1）原料在減壓精餾塔中進行減壓精餾分離；2）進行減壓精餾，3）進行解聚精餾，塔頂得環戊二烯餾分，塔釜得富含茚餾分；4）進行解聚精餾，塔頂得富含環戊二烯餾分，側線得甲基環戊二烯的物料，塔釜得重組分雜質。本發明C9～C10餾分進行精細切割，獲得多種的優質石油樹脂的原料。與現有技術相比，通過該方法可以有效地分離C9～C10餾分，并且減少了物料在分離過程中由于物料各組分之間因較難分離而引起的物料的損失，提高了產品的收率，并且通過該方法還可以降低物料的分離難度，降低了分離能耗。

技術領域

本發明屬于石油化工領域，特別涉及一種利用精餾塔分離石油裂解制乙烯副產物C9～C10餾分的方法，即將C9～C10餾分通過解聚、分離等方法來獲得優質石油樹脂的原料。

背景技術

C9～C10餾分是石腦油或輕柴油裂解副產物經提取分離出C5餾分、C6～C8餾分后的剩余餾分，約占乙烯產量的10%～20%。C9～C10餾分組成復雜，約有150多種組分該餾分，主要含有C9以上芳烴、苯乙烯、甲基苯乙烯、雙環戊二烯(DCPD)、茚、萘類等組分和環戊二烯(CPD)、甲基環戊二烯(MCPD)各種形式自聚、互聚二聚體，其中又以甲基苯乙烯和雙環戊二烯的含量最高。制備石油樹脂原料中雙環戊二烯的含量高，則樹脂產率高，顏色變深，分子量降低。C9～C10餾分中雙環戊二烯量較多，是影響樹脂色相的主要因素。增加苯乙烯的含量可改進色澤，提高產率，但會降低樹脂的軟化點和與其他樹脂的相溶性。甲基苯乙烯的含量不會影響收率，但含量過高會損害色相。軟化點一般越高越好，增加茚的含量能提高樹脂的軟化點，但含量超過20%則容易結焦。這種組分的多樣性和復雜性使C9的聚合不同于一般的單組分聚合，聚合產物的分子量不呈正態分布，同時C9重質組分較多，且本身顏色較深，所以所得樹脂必然為低檔次樹脂。因此，工業上已經開始了C9～C10餾分在一定溫度范圍內進行粗精餾，將原料切割成苯乙烯類、雙環戊二烯類和茚類3個餾分段，再進行聚合，得到性能穩定的樹脂。

專利200610130712.0公開了一種C9原料利用的方法，該方法將C9原料精餾切割成苯乙烯類石油樹脂、雙環戊二烯類樹脂油和茚類石油樹脂三個餾分段，將這三個餾分段根據產品要求，加入熱聚合反應釜。熱聚合反應釜為四釜串聯，物料依次連續通過四個反應釜。通過四釜串聯熱聚后的物料，蒸餾脫除其中的溶劑，即得到石油樹脂產品。專利200610144206.7公開了一種C₉⁺餾分分離利用的方法，該方法將C₉⁺餾分用減壓精餾分成富含苯乙烯餾分和塔底餾分；再將所述的塔底餾分加熱至180～380℃后進行常壓精餾，由常壓精餾塔頂至塔底依次分離出環戊二烯餾分、甲基環戊二烯餾分、富含雙環戊二烯餾分、茚含量較高的餾分和重質餾分。該方法中當釜溫加熱至180℃以上時雙環戊二烯易發生解聚，溫度如果達到260℃時C₉⁺餾分中的可聚性單體會發生熱聚合，從而增加了物料中其他二聚物及多聚物的生成，不但影響了物料的分離而且增加了物料的損失。。

US6,258,989B1公開了一種裂解汽油綜合處理的方法，該方法將裂解汽油加熱使其中的環戊二烯二聚為雙環戊二烯，然后采用精餾的方法將該料切割為C5～C9和C10+餾分段，C5～C9餾分經過加氫制得苯、甲苯和二甲苯等產品，C10+餾分通過精餾分離出雙環戊二烯和燃料油。US4,522,688公開了一種僅僅通過解聚C9～C10餾分分離制取CPD和MCPD的方法。

由此可知，現有技術中對C9～C10餾分的利用僅僅是通過解聚分離來制取CPD和MCPD，或僅將C9原料精餾切割作為石油樹脂的原料，沒有將C9原料進行充分的利用；而且在減壓精餾C9原料的過程中，由于DCPD濃度較高，苯乙烯、甲基苯乙烯和茚所占的比例相對較低，DCPD與甲基苯乙烯和茚的沸點相差不大，在減壓狀態下更為接近，要想獲得較高含量的餾分則需要較大的回流比,同時也損失較多的甲基苯乙烯。

發明內容