[發明專利]一種非硫化態催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310291316.6
• 申請日: 2013-07-11
• 公開（公告）號: CN103301872A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 盧銀花;范立闖;劉飛鵬;郝坤;陶智超;楊勇;李永旺
• 申請（專利權）人: 中科合成油內蒙古有限公司
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;C10G47/20
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

技術領域

本發明涉及一種非硫化態催化劑及其制備方法與應用。

背景技術

隨著油品消費結構的變化，柴油等中間餾分油在油品消費中日益受到重視，而環保要求也日益嚴格，使得清潔發動機燃料的生產也變得越來越重要，催化裂化獲得的發動機燃料一般已很難達到指標要求，而質量較好，可用作調和組分的直餾產品也越來越入不敷出，因而可生產優質清潔發動機燃料的中油型加氫裂化過程越來越得到重視。

低溫F-T合成產品不但直鏈烴的比例較高，而且重質烴（>370℃）的選擇性較高，一般選擇性在50%左右。F-T合成產品的特點決定了低溫F-T合成工藝（LHFT）最適合大規模生產優質潔凈的中間餾分油及副產高質量潤滑油基礎油、石腦油，且分餾得到的160～260°C餾分段可作為優質航空煤油調和組分。

CN1382772A公開了一種煤直接液化最大量生產優質柴油和噴氣燃料的方法，但產品柴油的十六烷值僅能達到45左右，不能滿足歐Ⅱ柴油標準；CN1594509A等將F-T合成油的重質烴和/或釜底蠟采用Fe基催化劑在懸浮床中加氫轉化生產石腦油和柴油，由于懸浮床工藝加氫性能較弱，反應條件苛刻，產品性質需進一步提高。USP5689031介紹將F-T合成油生產為柴油的方法，該專利提出保留F-T油中的少量含氧化合物，提高合成柴油的潤滑性能，但操作較為復雜。USP5378348提出一種將F-T合成油主要生產為噴氣燃料的方法，專利不足之處流程中分離操作較多，流程長，能耗大。因此將費托合成重質餾分油和/或蠟經過加氫裂化獲得高質量的柴油及石腦油、噴氣燃料等優質化工原料是重要技術環節之一，開發最適用的催化劑最為關鍵。

工業裝置上目前使用的加氫裂化催化劑大部分是含有沸石的催化劑，而且所采用的沸石組分主要是Y型沸石。原料Y型沸石經過改性處理后，使用在中油型加氫裂化催化劑中，具有比較好的活性和中油選擇性。US6174430和US5366615分別介紹了采用一種含USY分子篩的貴金屬加氫裂化催化劑生產石腦油和噴氣燃料，由于使用的USY分子篩酸度高，故中油選擇性差。US5190903公開了一般用于中油型加氫裂化催化劑的低酸度Y沸石，目的在于提高催化劑的中油選擇性，其特點在于使用了一種NH₃-TPD酸度最好小于1.5mmol/g低酸度Y沸石，轉化率控制在85wt%時，反應溫度高達405°C-425°C，中油選擇性只有55～63％，催化劑中油選擇性提高不明顯。盡管多年來在提高催化劑的活性、選擇性上有較大的進展，從改進催化劑酸性組分方面取得了較大成功，有眾多的催化劑投入工業應用，但進一步改進酸性組分的性能以及調變催化劑酸功能-金屬功能的匹配仍是進一步研究的方向。

另外，現有的石油加氫催化裂化處理中，大都采用浸漬型加氫裂化催化劑，該浸漬型加氫裂化催化劑是通過在載體上浸漬活性組分然后經過加熱分解得到的，但制備催化劑的金屬含量受到很大的限制。在該催化劑用于石油加氫裂化處理之前，還需要進行預硫化處理，活性組分以硫化物的形式使用，這是現有石油加氫裂化中所必須的步驟。但是，在催化劑使用前進行預硫化的過程必然會對環境造成污染和破壞。尤其對于無硫費托合成重質烴的加氫裂化，研究開發一種不需要進行預硫化，制備工藝簡單且金屬含量負載量可控的催化劑，減少對于環境的污染及節約成本等都具有重要的理論意義和工業應用價值。

發明內容

本發明的目的是提供一種非硫化態催化劑及其制備方法與應用，本發明的方法工藝簡單，得到的催化劑中的金屬含量不受限制，而且具有良好的環保效果，且在F-T重質烴的加氫裂化中得到高品質、超清潔的燃料油。

本發明所提供的一種非硫化態催化劑，由改性Y分子篩、氧化鎳和小孔氧化鋁組成；

所述改性Y分子篩、所述氧化鎳與所述小孔氧化鋁的質量比為10.0～35.0：3.0～30.0：35.0～87.0。

上述的非硫化態催化劑中，所述改性Y分子篩具有如下理化性質：