[發明專利]改性共軛二烯系聚合物的制造方法、改性共軛二烯系聚合物及橡膠組合物

有效

• 申請號: 201310286580.0
• 申請日: 2008-03-21
• 公開（公告）號: CN103408679A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 松本貴臣;柴田昌宏;曾根卓男;但木稔弘;田中健;中川隆二
• 申請（專利權）人: JSR株式會社;株式會社普利司通
• 主分類號: C08C19/44
• 分類號: C08C19/44;C08C19/12;C08L9/06;C08L15/00;C08L21/00
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 左嘉勛;顧晉偉

1.一種改性共軛二烯系聚合物的制造方法，具備下述工序：

工序a：進行一次改性反應從而得到一次改性聚合物，該一次改性反應是指使用具有堿金屬活性末端的共軛二烯系聚合物、在該所述堿金屬活性末端導入選自烷氧基硅烷化合物和硅烷醇化合物中的至少一種的反應，其中，所述具有堿金屬活性末端的共軛二烯系聚合物是在烴溶劑中利用堿金屬系引發劑至少使二烯系單體發生陰離子聚合而得到的；以及

工序b：使所得到的所述一次改性聚合物進行包括下述工序b1和工序b2的反應，從而得到二次改性聚合物即改性共軛二烯系聚合物，

工序b1：使含金屬元素的縮合促進劑反應，

工序b2：使選自無機酸和金屬鹵化物中的至少一種反應，

其中，與工序b2相比，先進行工序b1。

2.根據權利要求1所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述含金屬元素的縮合促進劑，使用含有元素周期表的第2族～第15族所含金屬中的至少一種金屬的金屬化合物。

3.根據權利要求2所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述含金屬元素的縮合促進劑，使用所述金屬的醇鹽、羧酸鹽、或乙酰丙酮配鹽。

4.根據權利要求1～3中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述金屬鹵化物，使用含有元素周期表的第2族～第15族所含金屬中的至少一種金屬的金屬鹵化物。

5.根據權利要求1～4中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述烷氧基硅烷化合物，使用包含選自下述通式（I）所示的化合物、下述通式（II）所示的化合物、及這些化合物的部分縮合物中的至少一種的化合物，

R¹_a-Si-(OR²)_4-a????(I)

在通式（I）中，R¹和R²各自獨立地表示碳原子數為1～20的一價脂肪族烴基或碳原子數為6～18的一價芳香族烴基，a是0～2的整數，在OR²為多個時，多個OR²相互可以相同或不同，且分子中不含活潑質子，

在通式（II）中，A¹表示具有選自環氧、異氰酸酯、亞胺、羧酸酯、羧酸酐、環狀叔胺、非環狀叔胺、吡啶、硅氮烷和二硫化物中的至少一種官能團的一價基團，R³表示單鍵或二價烴基，R⁴和R⁵各自獨立地表示碳原子數為1～20的一價脂肪族烴基或碳原子數為6～18的一價芳香族烴基，b是0～2的整數，在OR⁵是多個時，多個OR⁵相互可以相同或不同，且分子中不含活潑質子。

6.根據權利要求1～5中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述共軛二烯系聚合物，使用通過使所述二烯系單體與含有芳香族乙烯基化合物的其他單體發生陰離子聚合而得到的聚合物。

7.根據權利要求1～6中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

作為所述共軛二烯系聚合物，使用使選自1，3-丁二烯、異戊二烯以及2，3-二甲基-1，3-丁二烯中的至少一種二烯系單體發生陰離子聚合而得到的聚合物。

8.根據權利要求6或7所述的改性聚合物的制造方法，其中，所述芳香族乙烯基化合物是苯乙烯。

9.一種改性共軛二烯系聚合物，采用權利要求1～8中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法而得到。

10.一種橡膠組合物，含有權利要求9所述的改性共軛二烯系聚合物作為橡膠成分。

11.根據權利要求10所述的橡膠組合物，進一步含有選自二氧化硅和炭黑中的至少一方。

12.根據權利要求11所述的橡膠組合物，其中，

含有含所述改性共軛二烯系聚合物20質量%以上的所述橡膠成分、以及所述選自二氧化硅和炭黑中的至少一方，

相對于所述橡膠成分100質量份，含有20～120質量份的所述選自二氧化硅和炭黑中的至少一方。