[發明專利]一種廢水的處理方法有效
| 申請號: | 201310286510.5 | 申請日: | 2013-07-09 |
| 公開(公告)號: | CN104276648A | 公開(公告)日: | 2015-01-14 |
| 發明(設計)人: | 高峰 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C02F1/72 | 分類號: | C02F1/72;C02F1/58;C02F101/16 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 廢水 處理 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種廢水的處理方法,特別涉及一種利用己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水處理高氨氮廢水的方法。
背景技術
隨著石油化工、化纖、化肥、食品和制藥等工業的發展,以及人民生活水平的不斷提高,工業污水和生活污水中氨氮化合物的含量急劇上升;而氨氮廢水的超標排放是水體富營養化的主要原因。另外,氨氮還會增大給水消毒和工業循環水殺菌處理的用氯量;增加了對某些金屬,特別是對銅的腐蝕性。當污水回用時,再生水中的氨氮可以促進微生物的繁殖,在輸水管道和用水設備中形成生物垢,堵塞管道及用水設備,并影響換熱效率。由于氨氮對環境的重大危害和對生產的不利影響,廢水的氨氮脫除已成為環境工作者研究的熱點之一。
目前,氨氮污水的處理技術可以分為兩大類:一類是物化處理技術,包括吹脫(或汽提)、沉淀、膜吸收、濕式氧化等,其中吹脫(或汽提)是最常用的技術。另一類技術是生物脫氮技術。
對于低氨氮的廢水通常采用生物脫氮技術進行處理最為經濟。對于高氨氮廢水,常用的方法是先用物化方法進行預處理,然后再采用生化方法進行處理。
CN100491276C涉及一種高濃度氨氮廢水的組合式處理方法,該方法采用將吹脫法、MAP法和亞硝化一厭氧氨氧化生物處理法三種方法相結合的方法處理氨氮廢水該發明方法能耗低、無二次污染,氨氮負荷能力高,可以處理濃度為4000~20,OOOmg/L的氨氮廢水。
CN102295385B涉及一種垃圾滲濾液處理工藝種垃圾滲濾液處理工藝,該工藝包括混凝沉淀、高級催化氧化、氨氮吹脫、組合生化等步驟,極大的提高了氨氮轉化速率和COD去除效果,能夠有效處理不同階段的垃圾滲濾液且均能穩定達到排放標準。
現有氨氮處理技術中,采用物化方法處理氨氮廢水存在能耗高、處理成本高、反應條件苛刻、容易造成二次污染等問題,而采用生化方法處理氨氮廢水存在處理設施占地面積大、冬季處理效果不佳和容易遭受水質沖擊等缺陷。
石油化工科學研究院開發出了單釜連續淤漿床合成環己酮肟(氨肟化)工藝技術,利用該技術中國石化巴陵分公司和石家莊煉化分公司分別建成了環己酮氨肟化制備環己酮肟工業化裝置。氨肟化技術的應用使環己酮肟生產成本降低800余元/噸,同時減少了煙氣的排放,具有顯著的經濟效益和環保效益。氨肟化工藝產生的廢水呈堿性,pH在9~12之間,COD在2500~6000mg/L之間,雖然氨肟化工藝廢水的水量只占全廠水量的十分之一,廢水中卻含有大量對生化系統中的微生物有破壞作用的物質,廢水的B/C比接近零,直接排放會使全廠生化處理系統中的微生物大量死亡,對生化系統造成很大的沖擊,嚴重影響了全廠污水系統的運行。
發明內容
針對現有技術的缺陷,本發明提供了一種利用己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水處理高氨氮廢水的方法。
一種廢水的處理方法,將高氨氮廢水與己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水混合,調節混合廢水的pH為0~7,在0℃以上至少反應1min;所述高氨氮廢水中的氨氮濃度≥100mg/L;采用GB1616-2003的方法對所述己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水進行檢測,以雙氧水計的檢出物含量≥300mg/L;高氨氮廢水與己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水的混合比例使混合廢水中的氨氮與以雙氧水計的檢出物的質量比為1:1~100。
所述的己內酰胺環己酮氨肟化工藝廢水是指采用環己酮、氨和雙氧水為原料生產環己酮肟工藝過程中產生的工藝廢水。氨肟化工藝廢水中含有大量對微生物有害的物質,廢水的B/C比接近零,直接進入生化處理系統會造成微生物的大量死亡。采用檢測雙氧水的方法對氨肟化工藝廢水進行檢測發現,其中含有表現出過氧化物性質的物質存在。研究發現,在一定條件下,這種對微生物有害的物質可以高效去除廢水中的氨氮,采用氨肟化工藝廢水處理高氨氮廢水,不僅可以大幅度降低廢水中的氨氮含量,而且廢水中對微生物有害的物質含量也同時大幅度降低。
優選的情況下,向混合廢水中加入催化劑可以進一步提高氨氮廢水和氨肟化廢水的處理效果。所述的催化劑可以是亞鐵鹽、鉬酸鹽、鐵鹽、鐵粉、錳鹽、鋁鹽、氧化錳中的一種或幾種,優選亞鐵鹽和鉬酸鹽,如硫酸亞鐵和鉬酸鈉。所述催化劑的用量可以是5~500mg/L,優選5~200mg/L,進一步優選10~60mg/L。
當采用亞鐵鹽和鉬酸鹽作為催化劑時,亞鐵鹽與鉬酸鹽的重量比可以為1:0.01~10,優選為1:0.05~0.2。
優選調節混合廢水的pH值為1~5,更優選調節為1~3。
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