[發明專利]回收FeIIEDTA濕法絡合脫硝廢液生成EDTA鐵鈉鹽的方法

有效

• 申請號: 201310281626.X
• 申請日: 2013-07-07
• 公開（公告）號: CN103387506A
• 公開（公告）日: 2013-11-13
• 發明（設計）人: 王莉;王俊波
• 申請（專利權）人: 浙江樹人大學
• 主分類號: C07C229/16
• 分類號: C07C229/16;C07C227/16;C01D5/00;C01D9/00
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 周烽

技術領域

本發明屬于環境保護領域，尤其涉及一種回收Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝廢液生成EDTA鐵鈉鹽的方法。

背景技術

目前我國大氣污染嚴重。為保護生態環境，對燃煤煙氣脫硫脫硝迫在眉睫，其中濕法煙氣凈化技術因其簡單易行，效果好而備受關注。

在各種濕法脫硝技術中，Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝以其高效備受矚目，但是這種方法的缺陷是Fe^IIEDTA吸收液容易氧化成Fe^IIIEDTA而失效，造成吸收成本較高，難以實際工程應用。近20年來,美國、日本和歐洲一直致力于該技術的研究開發。吸收液的再生方法有生物法、還原法和電解法，生物法具有成本低的優點,是目前研究的熱點，但微生物易受環境溫度、濕度和?pH值等影響，去除效率低。電解法是一種新的吸收劑再生方法。電解法的基本原理是?NOx溶于吸收液,?在電極或電解室還原再生吸收液或還原劑,?這種方法的缺點是難以處理電解過程中產生的氨類物質。吸收液中添加還原劑是目前應用的最為廣泛的一種方法，添加的還原劑有肼、H₂S有機物聚酚混合物、Na₂S₂O₄、胱氨酸和鐵屑等，其中以添加還原劑Na₂SO₃為最多，但是添加Na₂SO₃使得吸收廢液中不僅含有Fe^IIEDTA(NO)和Fe^IIIEDTA,還含有氮硫化合物如HADS（二硫酸羥胺）等，廢液中氮硫化合物性質穩定，沉降分離很困難，比較可行的方法是把它們轉化為無害的物質分離。日本Ashahi公司把脫硝后的廢液濃縮后送入冷凝器,結晶分離絡合過程中產生的連二亞硫酸鹽等,回收了部分硫酸鹽，但是回收成本非常高，而且EDTA排入水體，造成其它不利的影響。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種回收Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝廢液生成EDTA鐵鈉鹽的方法，該方法能極大提高吸收液的回收率，同時獲得吸收產物成分單一的鐵鈉鹽化肥，實現了脫硝后產物的資源化。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：一種回收Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝廢液生成EDTA鐵鈉鹽的方法，Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝方法對煙氣進行除塵、脫硫后，待處理的煙氣進入吸收反應器，與吸收液充分接觸脫硝，所述的吸收液中含有摩爾分數為0.01-0.8?mol/L的Fe^IIEDTA和0.01-0.8?mol/L的Na₂SO₃。脫硝后的廢液再按如下工藝步驟處理：

（1）廢液氧化：脫硝后的廢液中含有Fe^IIIEDTA和氮硫化合物，用雙氧水或臭氧將它們充分氧化，生成EDTA的鐵鈉鹽（NaFe^IIIEDTA）、NO₃^-和SO₄^2-；氧化溫度為10-40℃，雙氧水或臭氧與亞硝酸根的摩爾比為1-5:1，溶液的pH值為3-8；

（2）廢液分離：?首先根據吸收液中Fe^IIEDTA的含量計算步驟1生成的EDTA的鐵鈉鹽的量，然后再計算出EDTA的鐵鈉鹽在100℃下飽和溶液的體積，將氧化后的廢液加熱蒸發至該體積后降溫至33℃，逐步分離出紅棕色的鐵鈉鹽沉淀，最后采用離心分離的方法得到EDTA的鐵鈉鹽晶體。

本發明的有益效果是，本發明投資及運行費用低，再生產物為具有較高經濟價值的鐵鈉鹽，實現了脫硝產物的資源化。

附圖說明

圖1為本發明工藝流程示意圖；

圖2是鐵鈉鹽、硫酸鈉和硝酸鈉的溶解度曲線圖。

具體實施方式

本發明回收Fe^IIEDTA濕法絡合脫硝廢液工藝，是對煙氣進行除塵、脫硫后，待處理的煙氣進入吸收反應器，與吸收液（Fe^IIEDTA和Na₂SO₃混合液）充分接觸脫硝，脫硝廢液再按如下工藝步驟處理：

1.廢液氧化

所述的吸收液中含有摩爾分數為0.01-0.8?mol/L的Fe^IIEDTA和0.01-0.8?mol/L的Na₂SO₃。