[發(fā)明專利]一類大環(huán)多胺類多齒配體及其合成方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310280286.9
• 申請(qǐng)日: 2013-07-04
• 公開（公告）號(hào): CN103554185A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王樂;楊俊亮;葉勇;汪燕
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海工程技術(shù)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/6593
• 分類號(hào): C07F9/6593;B01J31/24
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31227
• 代理人: 吳瑾瑜

1.一類大環(huán)多胺類多齒配體，其特征在于：其結(jié)構(gòu)式為化合物（Ⅰ）、化合物（Ⅱ）和化合物（Ⅲ）：

2.權(quán)利要求1所述一類大環(huán)多胺類多齒配體的合成方法，其特征在于：

所述的化合物Ⅰ的合成方法，具體步驟如下：

1）冰浴及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2.0mmol,1.44g化合物1a溶解于30mL?THF，然后將含5mmol?PBr₃的10mL無水THF溶液滴加到上述溶液中，室溫?cái)嚢?h；反應(yīng)結(jié)束，減壓蒸去溶劑，然后加入20mL氯仿萃取；冰浴，加碳酸鉀溶液中和反應(yīng)中多余的酸，水相用氯仿萃取；合并有機(jī)相，硫酸鈉干燥，減壓濃縮溶劑；過柱分離純化，得無色的固體產(chǎn)品1.22g為化合物2a，收率72.4%；

2）在50mL的單口圓底燒瓶，中依次加入化合物2a,(Boc)₃-cyclen、Na₂CO₃和30mL干燥的乙腈；然后電磁攪拌、N₂保護(hù)，加熱回流反應(yīng)48h；反應(yīng)結(jié)束后，濾出Na₂CO₃固體，濾液減壓蒸餾得無色固體粗品；粗品固體過柱分離，得化合物3a；

3)在50mL的單口圓底燒瓶，加入化合物3a及適量二氯甲烷，在冰浴氮?dú)獗Ｗo(hù)下，緩慢將含適量三氟乙酸的二氯甲烷溶液滴加到上述反應(yīng)體系中;滴加結(jié)束后去冰浴，室溫反應(yīng)至結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后旋干溶劑，加水溶解，然后用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至強(qiáng)堿性，用氯仿萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，旋干溶劑，得產(chǎn)物為化合物Ⅰ。

3.權(quán)利要求1所述一類大環(huán)多胺類多齒配體的合成方法，其特征在于：

化合物Ⅱ的合成方法，具體步驟如下：

1）在250mL三口瓶中，加入1.44g化合物1b和30mL四氫呋喃，然后滴入含有1mL?PBr₃的30mL四氫呋喃溶液；冰浴氮?dú)獗Ｗo(hù)，室溫?cái)嚢?h.；反應(yīng)結(jié)束減壓除去溶劑，加入20mL氯仿溶解，在冰浴下慢慢的加入碳酸鉀的水溶液洗滌，氯仿萃取，合并有機(jī)相，干燥，蒸去溶劑得灰色的固體；將固體過柱分離、純化；得無色的固體產(chǎn)品1.19g為化合物2b，收率63.7%；

2）在50mL的單口圓底燒瓶，中依次加入化合物2b,(Boc)₃-cyclen、Na₂CO₃和30mL干燥的乙腈；然后電磁攪拌、N₂保護(hù)，加熱回流反應(yīng)48h；反應(yīng)結(jié)束后，濾出Na₂CO₃固體，濾液減壓蒸餾得無色固體粗品；粗品固體過柱分離，得化合物3a；

3)在50mL的單口圓底燒瓶，加入化合物3b及適量二氯甲烷，在冰浴氮?dú)獗Ｗo(hù)下，緩慢將含適量三氟乙酸的二氯甲烷溶液滴加到上述反應(yīng)體系中;滴加結(jié)束后去冰浴，室溫反應(yīng)至結(jié)束;反應(yīng)結(jié)束后旋干溶劑，加水溶解，然后用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至強(qiáng)堿性，用氯仿萃取，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，旋干溶劑，得產(chǎn)物為化合物Ⅱ。