[發(fā)明專利]一種廢鎢與鎳鉬礦共同硝石熔煉提取鎢鈷鉬鎳的方法

有效

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• 申請日: 2013-07-04
• 公開（公告）號: CN103290241A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設計）人: 宋阜;楊金洪;錢文連;劉會明;林建雄;謝能建
• 申請（專利權）人: 廈門嘉鷺金屬工業(yè)有限公司
• 主分類號: C22B34/36
• 分類號: C22B34/36;C22B34/34;C22B23/00;C22B3/04;C22B3/06;C22B7/00
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發(fā)明涉及一種廢鎢的處理回收方法，尤其是涉及一種廢鎢與鎳鉬礦共同硝石熔煉提取鎢鈷鉬鎳的方法。

背景技術

隨著經濟的高速發(fā)展，機械制造、電子、軍工、化工行業(yè)對硬質合金特別是金屬鎢材料的需求量越來越大。世界鎢礦品位日趨貧化，成分逐漸復雜，冶煉難度加大，技術要求越來越高。礦產資源不可再生，如何高效充分地利用鎢資源一直為業(yè)內人士所關注。對于回收來源復雜的廢鎢資源，更為適用的是化學方法，其中硝石（主要成分為硝酸鈉）熔煉法比較成熟。它是將鎢廢料（硬質合金或切削料等）與硝石（硝酸鈉）一起在爐內熔融，使廢料中的鎢生成可溶性的鎢酸鈉在水中浸出，得鎢酸鈉溶液。過濾后所得的渣在酸性體系下浸出，得到含鈷、鎳溶液。

鎳鉬礦是一種重要的含鎳、鉬等有價金屬的資源，是我國特有的多金屬復合礦。鎳鉬礦屬于沉積型黑色頁巖型礦床，主要分布在我國貴州遵義、湖南張家界、湖北都昌、云南曲靖和浙江富陽等地。我國鎳鉬礦資源豐富，據研究人員估算，我國鎳鉬礦中含鉬5220萬噸、鎳4515萬噸、金510噸、銀10800噸、鈀480噸、稀有金屬501噸。但由于其成分復雜，品位相對較低，采用物理及化學選礦技術很難將其中有用組分進行富集和分離。

目前，鎳鉬礦處理工藝主要有焙燒—礦熱爐熔煉Ni-Mo-Fe合金，氧化焙燒—堿浸，碳酸鈉轉化處理，氧化焙燒—N₂C0₃+NaOH浸出，焙燒活氧堿浸出，NaOH／NaClO浸出，加鈣氧化焙燒—低溫硫酸化焙燒—水浸等。上述工藝存在工藝流程復雜，需經過焙燒、轉化、浸出等工序，需消耗較多的氧化劑或能量。

工業(yè)實踐中發(fā)現，廢鎢的處理與鎳鉬礦的處理存在相似之處，比如鎢、鉬的性質相近，能生成可溶性的鎢酸鈉、鉬酸鈉，鈷、鎳渣都需要在酸性體系下進行還原浸出。廢鎢硝石熔煉過程中放出大量的熱量，并且硝酸鈉有一定的過量系數，熔煉環(huán)境是強堿性和強氧化性的，正好符合鎳鉬礦的處理特點。如果能將廢鎢硝石熔煉法與鎳鉬礦的處理合并起來，將大大縮短流程，降低生產成本和提高原輔材料的利用率。

中國專利CN101613129公開一種廢鎢回收鎢酸鈉中除鉻的方法，廢鎢經過硝石熔煉浸出得到堿性粗鎢酸鈉溶液，在堿性條件，將鎢酸鈉溶液保溫60～90℃，按10m³∶10～50kg比例加入適量沉淀劑，然后在攪拌條件進行加熱保溫發(fā)生沉淀反應，反應過程中保證鎢酸鈉溶液pH＞8.0，攪拌保溫2～10h，最后通過過濾的方式過濾掉反應生成的鉻渣沉淀，得到合格的高純鎢酸鈉溶液。

中國專利CN102140576A公開一種從鎳鉬礦中提取鎳和鉬的方法，包括以下步驟：a)在氧化劑存在下，將細磨后的鎳鉬礦石在酸液中浸出，過濾后，得到浸出液，所述氧化劑為氯酸鈉或氯酸鉀；b)向所述浸出液中加入第一堿性化合物，將浸出液的pH值調至1.5～3.5，過濾后分別得到沉淀和上清液；c)向所述上清液中加入第二堿性化合物，將所述上清液的pH值調至5～7，過濾后得到含鎳化合物；d)將所述沉淀在堿液中浸出，過濾后得到含鉬浸出液，將所述含鉬浸出液經過萃取和反萃取處理后，得到含鉬化合物。

中國專利CN102560102A公開一種催化氧化浸出鎳鉬礦中鎳、鉬的方法，包括以下步驟：(1)鎳鉬礦的預處理；(2)將預處理后的鎳鉬礦進行催化氧化浸出；催化氧化浸出是在酸性浸出體系中進行，催化氧化浸出中選用的催化劑主要指FeCl3；催化氧化浸出后的浸出液進一步分離提取金屬鎳和鉬。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供充分利用成熟的廢鎢回收工藝，結合鎳鉬礦的特點，在廢鎢回收的過程中同時處理鎳鉬礦，提取鎢、鈷、鉬、鎳等有價金屬，使工藝流程得到了合并，降低生產成本和提高資源利用率的一種廢鎢與鎳鉬礦共同硝石熔煉提取鎢鈷鉬鎳的方法。

本發(fā)明包括以下步驟：

1）廢鎢與鎳鉬礦硝石熔煉；

2）熔融體在水溶液中浸出；

3）將鈷和鎳渣在酸性體系下還原浸出，浸出液進一步分離提取鈷和鎳。

在步驟1）中，所述廢鎢可采用廢硬質合金、鎢合金、純鎢金屬等塊狀、粒狀、絲狀、粉狀等中的至少一種；所述熔煉的具體方法可將廢鎢與鎳鉬礦在700～1200℃加入足量的硝酸鹽進行反應，所述硝酸鹽可選自硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈣、硝酸鎂、硝酸銨中的至少一種。

在步驟2）中，所述浸出的具體方法可將步驟1）產生的的熔融體在水溶液中進行浸出，鎢、鉬進入浸出液中，進一步分離提取鎢和鉬，鈷和鎳保留在渣里。