[發明專利]一種用于分離高脂肪含量樣品中PCBs或OCPs的分離柱填料及分離方法

無效

• 申請號: 201310275465.3
• 申請日: 2013-07-03
• 公開（公告）號: CN103331037A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 李清波;蔣培宇
• 申請（專利權）人: 大連海事大學
• 主分類號: B01D15/20
• 分類號: B01D15/20;B01D15/10;G01N30/14
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 賈漢生;李馨

技術領域

本發明涉及一種層析色譜分離柱的填料，尤其涉及用于分離高脂肪含量樣品中PCBs或OCPs的分離柱填料以及利用該填料分離含脂肪的動物組織樣品中PCBs或OCPs的方法。

背景技術

現階段技術條件下對高脂肪含量樣品預處理過程中凈化階段主要有固相萃取(SPE),凝膠滲透色譜（GPC）和層析色譜分離法三種常用方法。

固相萃取（SPE）過程可分為吸附和洗脫兩個部分。在吸附過程中,目標物質被選擇性地吸附在吸附床上進行了富集。在此過程中由于共吸附作用、吸附劑選擇性等因素的存在，部分對PCBs和OCPs測定起干擾作用的物質也會在吸附床上吸附，影響分離效果。此外SPE存在個別組分定量回收不全，分析結果不夠穩定，相對標準偏差不穩定的缺點[1]，不能用于萃取沸點高于溶劑脫附溫度的不完全揮發性物質或非揮發性物質，應用受到一定限制等缺點^[2]。

凝膠滲透色譜（GPC），GPC的核心是一根化學惰性的中空小球填充而成的柱子，樣品隨流動相流經填料時，大分子物質由于無法進入小球的微孔而導致流經行程比小分子的短，先于流出，分子最小的最后流出。GPC特別適合復雜環境樣品（沉積物和生物樣品）中脂類、蛋白、核酸等大分子干擾物的去除，對于PCBs、OCPs等小分子物質的分離效果一般，且GPC系統的設備體積較大，設備成本較高，使用運行成本也較高，難以大范圍推廣。

層析色譜分離法，利用層析色譜分離柱中填料物質吸附待測目標物質，去除雜質，而后使用洗脫液洗脫分離柱，將待測目標物質洗脫出，從而實現從提取液中分離凈化出待測目標物的目的。由于分離柱填充的吸附劑的量遠遠大于薄層板，相對于SPE和GPC，層析色譜可用于分離量比較大（克數量級）的物質。所以作為較大量樣品的制備分離，其理論塔板數和柱效比遠高于SPE柱，層析色譜優于SPE和GPC。此外，層析色譜法設備簡單,可靈活改變洗脫劑強度得到最理想的分離效果,且該法易于擴大化,成本低廉，是制備磷脂分級產品最有發展潛力的方法之一。柱層析凈化效率和填料的粒徑、比表面積、均勻度和機械性能以及洗脫溶劑的極性有關。對于動物組織樣品中的PCBs或OCPs的分離，柱層析法雖具有較好的回收率和凈化效果，但對于其中一些成分的凈化效果不夠理想，如有機氯農藥（OCPs）中帶有一定極性的甲氧氯和δ-六六六回收率會變差，常規改善的途徑是加大洗脫劑的用量，或適當增加洗脫劑的極性強度，造成有溶劑用量大，分離時間長等缺點^[3]。對于高脂肪含量樣品，因其基質復雜，樣品中PCBs或OCP分離需要特殊處理，分離方法繁瑣，分離時間長，回收率較低。需要開發對多數動物組織樣品同時有很好的分離效果，使用溶劑量少，分離周期短的分離凈化方法。

參考文獻：

[1]姚子偉等，海水中痕量有機污染物分析前處理技術研究進展，海洋環境與科學，2011年,第3期，447-450頁。

[2]曹菱等，環境有機污染物檢測的前處理技術的進展，實驗技術與管理，2009年，第3期，228-230頁。

[3]董亮等，環境介質中有機污染物分析前處理方法概述，現代科學儀器，2010年，第5期，120-125頁。

發明內容

本發明的目的是提供一種用于分離高脂肪含量樣品中的PCBs或OCPs的層析色譜分離柱填料以及利用該填料分離樣品中的PCBs或OCPs的方法。本發明的分離柱填料可以填裝于賽茨四通道色譜分離儀等以分離柱分離為原理的色譜儀，以正己烷和二氯甲烷的混合溶液為流動相，進行層析色譜分離。通過層析色譜法分離、回收得到的樣品溶液用氣相色譜儀(GC-ECD),氣質聯用儀（GC-MS）等進行分析。利用本發明的填料分離PCBs或OCPs，分離方法高效、快速、工藝簡單，可在成本較低的條件下達到顯著的分離效果，PCBs物質柱回收率可達93～105%，對魚類組織加標回收率可達74～100%；OCPs物質柱回收率可達77～120%，對魚類組織加標回收率可達78～102%。

本發明的技術方案為：

一種用于分離PCBs或OCPs的分離柱填料，其特征在于，所述填料按質量百分比，由硅膠-弗羅里硅土（Florisil）混合物30～35%、濃硫酸改性硅膠50～60%和無水硫酸鈉10%～15%組成；其中所述硅膠-弗羅里硅土混合物中硅膠與弗羅里硅土的質量比為1:1，所述濃硫酸改性硅膠中濃硫酸與硅膠的質量比為45:55，所述填料按硅膠-弗羅里硅土混合物、濃硫酸改性硅膠、無水硫酸鈉的順序依次填裝于分離柱。