[發(fā)明專利]一類含有三芳基磷氧及氮雜環(huán)功能基團的醇溶性陰極緩沖層分子型材料及其合成方法與應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310275234.2
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN103374040A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發(fā)明（設計）人: 朱旭輝;譚婉怡;魏鑫峰;李敏;彭俊彪;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07F9/6561
• 分類號: C07F9/6561;C07F9/6541;H01L51/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一類含有三芳基磷氧及氮雜環(huán)功能基團的醇溶性陰極緩沖層分子型材料，其特征在于具有如下化學結構式：

其中，R₁從稠環(huán)芳基或取代稠環(huán)芳基中選擇；R₂從芳香氮雜環(huán)或稠環(huán)氮雜環(huán)中選擇；n=1–2。

2.根據(jù)權利要求1所述的一類含有三芳基磷氧及氮雜環(huán)功能基團的醇溶性陰極緩沖層分子型材料，其特征在于所述R₁為如下結構單元的任一種：

其中，R₃～R₄₃為如下結構單元中的任一種：

其中，R₄₄和R₄₅從碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈中選擇或為如下結構單元的任一種：

其中，R₄₆和R₄₇為碳數(shù)為1–18的烷基鏈；

所述R₂為如下結構單元的任一種：

其中，R₄₈～R₅₀從氫原子或從碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈中選擇。

3.權利要求2所述一類含有三芳基磷氧以及氮雜環(huán)功能基團的醇溶性陰極緩沖層分子型材料的合成方法，其特征在于采用如下合成路線合成：

其中，X為Br或I。

4.根據(jù)權利要求3所述的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

1)以氯化二苯基膦作為反應原料，通過正丁基鋰于–78℃反應引入到基團R₁上，得到未氧化的含溴的目標產(chǎn)物，其中，當R₁中含有R₃～R₄₃時，通過鈀催化偶聯(lián)反應引入芳基或稠環(huán)芳基；當R₁中含有R₄₄和R₄₅時，通過甲烷磺酸對芴酮進行催化引入芳基或稠環(huán)芳基，或通過氫氧化鉀對芴進行催化引入碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈，其中，R₄₆和R₄₇通過氫氧化鉀對酚羥基進行催化引入碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈；

2)以步驟1）所得的未氧化的含溴的目標產(chǎn)物，通過雙氧水的氧化作用，得到含有磷氧基團且含溴的已氧化的目標產(chǎn)物；

3)以步驟2）所得的含溴的已氧化的目標產(chǎn)物，通過鈀催化劑的作用，與雙戊酰二硼反應，得到含硼酸酯的目標產(chǎn)物；

4)以步驟3）所得的含硼酸酯目標產(chǎn)物，通過鈀催化偶聯(lián)反應與基團R₂偶聯(lián)，得到目標產(chǎn)物，其中，當R₂中含有R₄₈或R₅₀時，通過叔丁醇鉀對苯并三唑進行催化引入碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈；對于當R₂中含有R₄₉時，通過三氯化鋁進行催化引入碳數(shù)為1–18的烷基鏈或烷氧基鏈。

5.根據(jù)權利要求3所述的合成方法，其特征在于步驟3）中通過鈀催化反應將硼酸酯基團引入到已被磷氧基團取代的R₁上，該鈀催化反應即：反應物在惰性氣體保護下，反應溫度范圍為80–100℃，反應時間范圍為2–12小時，使用1,1’-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀作為催化劑進行反應；步驟4）通過鈀催化偶聯(lián)反應將R₁與具有吸電子特性的R₂偶聯(lián)，該鈀催化偶聯(lián)反應即：反應物在惰性氣體保護下，反應溫度范圍在70–110℃，反應時間范圍在8–36小時，使用四（三苯基膦）鈀或者使用醋酸鈀及三環(huán)己基膦體系作為催化劑進行反應。

6.權利要求1所述的陰極緩沖材料在電致發(fā)光顯示、照明或有機光伏電池器件中的應用。