[發(fā)明專利]一種聚丙烯發(fā)泡珠粒的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310271723.0
• 申請日: 2013-06-28
• 公開（公告）號: CN104250401B
• 公開（公告）日: 2017-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭鵬;呂明福;張師軍;畢福勇;鄒浩;張麗英;高達(dá)利;權(quán)慧
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646;C08J9/12;C08K3/38;C08K3/36;C08K3/26;C08K3/22
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11372
• 代理人: 歐穎,盧綺琴

1.一種聚丙烯發(fā)泡珠粒的制備方法，其特征在于，所述發(fā)泡珠粒采用均聚聚丙烯為基體樹脂，采用超臨界流體為發(fā)泡劑發(fā)泡制得；其中，所述均聚聚丙烯采用如下方法制備得到：在兩個或以上串聯(lián)操作的反應(yīng)器中，進(jìn)行兩階段或以上丙烯均聚合反應(yīng)，其中，在包括第一外給電子體組分的齊格勒-納塔催化劑存在下進(jìn)行第一階段丙烯均聚合反應(yīng)，所得聚合物的MFR控制為0.01～0.4g/10min；在第一階段反應(yīng)生成物的基礎(chǔ)上、在氫氣和第二外給電子體組分存在下繼續(xù)進(jìn)行第二階段丙烯均聚合反應(yīng)；合并兩段所得聚合物得到所述均聚聚丙烯，其MFR控制為0.2～15g/10min；且其中所述第一外給電子體為硅烷類化合物，第二外給電子體為1,3-二醚類化合物；MFR在230℃，2.16kg載荷下測定。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅烷類化合物為四個連接在硅原子上的有機(jī)基團(tuán)任選自烴基和烷氧基的化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述硅烷類化合物為選自四甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、甲基異丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)己基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述1,3-二醚類化合物，其結(jié)構(gòu)通式為：

其中，R₁和R₂相同或者不同，優(yōu)選R₁和R₂均為C1～C20的直鏈烷基；R₃～R₈彼此相同或者不同，選自氫、鹵原子、直鏈或支鏈的C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基、C7～C20烷芳基、C7～C20芳烷基中的一種，R₃～R₈的基團(tuán)間可鍵連成環(huán)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述1,3-二醚類化合物為選自2,2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-雙(環(huán)己甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)己甲基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二異丁基-1,3-二乙氧基丙烷、2,2-二異丁基-1,3-二丙氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二乙氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1,3-二丙氧基丙烷和2,2-雙(環(huán)己甲基)-1,3-二乙氧基丙烷中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，在第一階段丙烯均聚合前所述第一外給電子體參與丙烯預(yù)聚合。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，在第二階段丙烯均聚合前所述第二外給電子體參與預(yù)混合。

8.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任意一項所述的方法，其特征在于，將包括基體樹脂和泡孔成核劑的微顆粒和任選的添加劑熔融共混后、造粒形成聚丙烯樹脂微粒，所述聚丙烯樹脂微粒與助劑混合后在所述發(fā)泡劑存在下發(fā)泡制得所述聚丙烯發(fā)泡珠粒。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述泡孔成核劑為選自硼酸鋅、二氧化硅、滑石、碳酸鈣、硼砂和氫氧化鋁中的一種或多種；所述助劑包括分散介質(zhì)、表面活性劑、分散劑和分散增強(qiáng)劑；在基體樹脂為100重量份時，所述泡孔成核劑為0.001～1重量份，所述表面活性劑為0.001～1重量份，所述分散劑為0.01～5重量份，所述分散增強(qiáng)劑為0.0001～1重量份。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，在基體樹脂為100重量份時，所述泡孔成核劑為0.01～0.05重量份，所述表面活性劑為0.1～0.3重量份，所述分散劑為0.5～2重量份，所述分散增強(qiáng)劑為0.01～0.1重量份。

11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任意一項制備方法制備得到的聚丙烯發(fā)泡珠粒，其特征在于，所述發(fā)泡珠粒的發(fā)泡倍率為25～55倍，泡孔密度在1.1×10¹⁰個/cm³及以上。