[發(fā)明專利]一種SiO2-Al2O3 復(fù)合載體的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310265447.7
• 申請(qǐng)日: 2013-06-28
• 公開（公告）號(hào): CN104248983A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葛少輝;孔靜;張明慧;侯遠(yuǎn)東;蘭玲;劉坤紅;鞠雅娜;王書芹;吳平易;金辰;王鵬;樸佳銳;高卓然;胡亞瓊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J32/00
• 分類號(hào): B01J32/00;B01J21/12;B01J27/185
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種適合過渡金屬磷化物工業(yè)化加氫脫硫反應(yīng)的SiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體。

背景技術(shù)

Ni₂P尤其是SiO₂負(fù)載的Ni₂P催化劑具有優(yōu)異的加氫脫硫活性。但是，工業(yè)生產(chǎn)中常用的油品脫硫催化劑載體是大孔容的γ-Al₂O₃。如果Ni₂P催化劑以γ-Al₂O₃為載體，那么在制備過程中Ni₂P很容易與γ-Al₂O₃載體表面由于強(qiáng)烈的相互作用而生成AlPO₄。這會(huì)導(dǎo)致活性組分的損失，甚至催化劑表面織構(gòu)的破壞，使催化劑活性下降，限制了Ni₂P催化劑在工業(yè)中的應(yīng)用。通過溶膠-凝膠法等方法制備大孔容γ-Al₂O₃擔(dān)載SiO₂的納米復(fù)合載體（SiO₂-Al₂O₃），并在低溫條件下制備了SiO₂-Al₂O₃負(fù)載的Ni₂P催化劑。SiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體將SiO₂和γ-Al₂O₃兩種載體的優(yōu)勢(shì)結(jié)合，這樣既可以充分發(fā)揮Ni₂P/SiO₂的高脫硫活性，也可以利用在γ-Al₂O₃載體表面分散的SiO₂減弱Ni₂P與γ-Al₂O₃表面的強(qiáng)相互作用，同時(shí)還可以利用機(jī)械性能和經(jīng)濟(jì)性較好的能夠適用于油品的大孔容γ-Al₂O₃為載體。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種過渡金屬磷化物工業(yè)化加氫脫硫反應(yīng)的SiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體制備方法。催化劑通過采用次磷酸鎳低溫?zé)岱纸夥ㄖ苽湄?fù)載型Ni₂P，此類載體可以有效地防止P與Al結(jié)合生成AlPO₄，既能夠反映出SiO₂的高活性，又能充分利用Al₂O₃的大比表面、機(jī)械強(qiáng)度高的性質(zhì)，此類載體制備出的相同含量的Ni₂P具有最高的對(duì)石油模型物DBT的加氫脫硫轉(zhuǎn)化率。

具體步驟如下：

本發(fā)明所述的一種SiO₂-Al₂O₃復(fù)合載體的制備方法，其特征在于：

將擬薄水鋁放入去離子水中，打漿3h，將正硅酸乙酯和無(wú)水乙醇混合溶液記為A，無(wú)水乙醇、去離子水、濃硝酸混合溶液記為B，將溶液B滴加到溶液A中生成溶膠，將制得的溶膠倒入擬薄水鋁的打漿液中，快速攪拌一段時(shí)間，取出放在干凈的表面皿中，自然晾干，放在烘箱中烘干，放在馬弗爐中焙燒，得到復(fù)合載體SiO₂-Al₂O₃；

所述的正硅酸乙酯﹕無(wú)水乙醇﹕去離子水﹕濃硝酸摩爾比1：9：2：0.3；

所述的擬薄水鋁與去離子水的質(zhì)量比1:3-1:4；最優(yōu)為1:3.5；

A溶液與B溶液中的無(wú)水乙醇使用量相同，均為制備相應(yīng)SiO₂負(fù)載量的所用正硅酸乙酯量的一半；

所制備復(fù)合載體中SiO₂負(fù)載量為5-20%；優(yōu)選10%；

溶液B的滴加速度在10-30ml/min；優(yōu)選20ml/min。混合溶液與擬薄水鋁打漿液混合攪拌時(shí)間在1.0h-3h之間；前體溶液的烘干溫度為5-100℃；前體焙燒溫度為250-500℃。

Al₂O₃載體優(yōu)選工業(yè)用載體氧化鋁；焙燒時(shí)間優(yōu)選2-4h。