[發明專利]一種合成2-氯丙醛的方法

有效

• 申請號: 201310262262.0
• 申請日: 2013-06-27
• 公開（公告）號: CN103351287A
• 公開（公告）日: 2013-10-16
• 發明（設計）人: 顧克軍;丁克鴻;徐林;吳莎;張曉諭;阮禾
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號: C07C47/14
• 分類號: C07C47/14;C07C45/63
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

技術領域

本發明涉及化學合成工藝，特別是合成2-氯丙醛的方法。

背景技術

2-氯丙醛是重要的有機化工原料，是合成農藥、醫藥的重要有機中間體。

專利US3240813公開了一種鹽酸體系制備2-氯丙醛的方法，但其存在如下不足：①反應過程中酸度要求很高，需時刻控制系統酸度，否則嚴重影響產品的收率；②2-氯丙醛與水共沸，后處理時產品的干燥操作步驟多且繁瑣，產品損失大。

Donald?Craig報導了一種使用硫酰氯作為氯化劑氯化丙醛制備2-氯丙醛的方法，但其存在如下不足：①硫酰氯的滴加溫度要求控制在-10℃以下，但反應放熱劇烈，開始滴加時會出現飛溫，導致產物中大量雜質的生成；②硫酰氯作為氯化劑氯化時會產生含有氯化氫和二氧化硫的廢氣，“三廢”量大；③后處理時產品酸度過高，不利于2-氯丙醛作為中間體進行下步實驗。

發明內容

本發明的目的是在于提供一種反應速度快，選擇性高，分離簡便，產品純度高的合成2-氯丙醛的方法。

本發明技術方案是：在避光和通氮氣的條件下，以氯代烷烴為溶劑，加入酸催化劑，將丙醛和氯氣進行氯化反應，得到氯化液；再將氯化液經減壓蒸餾分離后得到含量大于99%，收率大于90%的2-氯丙醛。

本發明所述丙醛與氯氣的摩爾比為1︰1～4，優選1︰1.2～2。

本發明所述酸催化劑為質子酸或Lewis酸。

本發明所述質子酸為硫酸、鹽酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸或對甲苯磺酸，優選硫酸、鹽酸、乙酸。

本發明所述Lewis酸為氯化鐵、氯化鋅、氯化錫或三氯化鋁，優選氯化鐵。

本發明所述的催化劑用量為丙醛摩爾量的0.1%～20%，優選5%。

本發明所述氯代烷烴為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1,2,2-四氯乙烷或1,2-二氯乙烷，優選二氯甲烷。

本發明所述溶劑用量為丙醛摩爾量的0.5～2.5倍，優選1.2倍。

本發明所述的反應溫度為0～50℃，優選10～15℃。

基于現有2-氯丙醛制備工藝存在的不足，本發明以氯代烷烴為溶劑，酸為催化劑，氯氣為氯源，丙醛為原料，制備2-氯丙醛。該工藝主要的優點在于：①本發明所使用到的酸催化劑用量為催化量，解決了后處理時產品酸度高的問題；②反應條件溫和，不存在飛溫等問題；③反應時間短（2～4小時）；④氯化液中基本不含水或含極少量的水，避免了后處理時繁瑣的除水操作；⑤產品純度和收率高，“三廢”少。

本發明的主反應方程式如下：

本發明的主要副反應方程式為：

本發明產品的核磁數據為：¹HNMR(CDCl₃)：1.606，1.618(d，3H)；4.260~4.298(m，1H)；9.520，9.523(d，-CHO)。

???????本發明的優點在于：①氯化過程中加入了質子酸或lewis酸作為催化劑，氯代烷烴作為溶劑，避免了使用大量的鹽酸作為溶劑和催化劑，大大減少了酸的使用量，溶劑可以進行回收套用，節能降耗；②用該方法制備得到的產品純度高，避免了水體系反應帶來的含水高、純度低、難以干燥等弊端。

附圖說明

????圖1為以本發明方法制備的2-氯丙醛的核磁共振氫譜譜圖。

具體實施方式

以下用具體的實例來說明本發明的技術方案，但本發明的保護范圍不限于此。

實施例1

將二氯甲烷102g（1.2摩爾），36.5%鹽酸5g（0.05摩爾）加入裝有攪拌器和溫度計的250mL四口燒瓶中，避光，將反應系統控溫在10～15℃后先通氮氣吹掃系統10分鐘，再通氯氣，氯氣流量為17L/hr。氯氣通10分鐘后開始滴加丙醛58.1g（1摩爾），共滴加2小時，滴加完畢再通氯氣反應1小時，停氯氣，繼續通氮氣吹掃系統中多余的氯氣30分鐘，制得氯化液。將所得的氯化液進行減壓蒸餾，收60～62℃/185mmHg的餾分。產品純度99%，收率92.4%，b.p.84～86℃。

實施例2

操作過程同實施例1，催化劑為三氯化鐵8.1g(0.05摩爾)，制得氯化液，將所得的氯化液進行減壓蒸餾，收60～62℃/185mmHg的餾分。產品收率90.2%，b.p.84～86℃。

實施例3

操作過程同實施例1，反應溫度為50℃，制得氯化液，將所得的氯化液進行減壓蒸餾，收60～62℃/185mmHg的餾分。產品收率84.5%，b.p.84～86℃。