[發明專利]一種甲基苯基硅油的制備方法

有效

• 申請號: 201310260920.2
• 申請日: 2013-06-26
• 公開（公告）號: CN103304818A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 殷恒波;馬克超;胡永明;毛雨林;王愛麗;馮永海;沈靈沁;謝文靜
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C08G77/06
• 分類號: C08G77/06;C08G77/08
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域：

本發明涉及硅油的制備方法，具體是指一種三甲基硅氧烷封端的二甲基二苯基硅油的制備方法，產品為澄清半透明油狀液體，均勻性好，純度高。

背景技術：

　??硅油通常指室溫下保持液體狀態的線型聚硅氧烷，最常用的硅油有機基團全部為甲基，稱為甲基硅油，而甲基苯基硅油是甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的產物，具有優異的耐高低溫性、潤滑性和耐輻照性，是發展前景廣闊的產品。

目前，關于甲基苯基硅油的制備方法較多，例如，專利CN?102070785A公布了一種以甲基苯基二氯硅烷水解物、二甲基二氯硅烷水解物、甲基苯基環硅氧烷為原料制備羥基封端聚甲基苯基硅氧烷的方法；專利CN?101851333A公布了一種以甲基苯基環硅氧烷、二甲基環硅氧烷、甲基氫環硅氧烷為原料，稀土超強酸為催化劑制備甲基苯基含氫硅油。上述方法主要以環硅氧烷為原料制備甲基苯基硅油，增加了產品制備的成本，并不有利于工業化生產。專利CN?102516546A公布了一種以甲基苯基二氯硅烷為原料，弱有機堿水溶液為縛酸劑制備低粘度甲基苯基羥基硅油，該方法雖然原料價廉，但加入了大量的弱有機堿，增加了工業化生產的成本。

發明內容：

本發明提出了一種甲基苯基硅油的制備方法，具體是指一種三甲基硅氧烷封端的二甲基二苯基硅油的制備方法，該方法工藝簡單、反應條件溫和、原料易得、成本低、易于工業化生產。

本發明是通過下述技術方案得以實現的：

一種甲基苯基硅油的制備方法，其特征是按下述步驟進行的：

（1）在500?mL三口燒瓶中按每7.74~23.23?g二甲基二氯硅烷加入5.06～35.45?g二苯基二氯硅烷、80?mL二甲苯、50?mL丙酮，在30?℃下攪拌混合均勻；用丙酮和蒸餾水配置水解液，丙酮和蒸餾水的用量為按每7.74~23.23g二甲基二氯硅烷和5.06～35.45?g二苯基二氯硅烷加入100?mL丙酮和57.6?g蒸餾水，攪拌均勻，用恒壓滴定漏斗向三口燒瓶中逐滴滴加，控制滴加速度保持1d/2s，滴加完畢后加入一定量的封端劑，在30?℃下繼續反應5?h，水解結束；

（2）靜置分層，分出下層酸水，上層水解物用50～60?℃的蒸餾水洗至中性，得到硅氧烷預聚物，然后在80～120?℃下加入縮合催化劑進行縮合反應1～8?h，反應結束后，用50～60?℃的蒸餾水洗去催化劑至中性，然后在130?℃減壓條件

下蒸出溶劑二甲苯和低沸物，得到甲基苯基硅油產品。

其中步驟（1）中加入的二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷的量為：二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷的總摩爾量為0.2?mol，二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷的質量比優選18.07:15.19；

其中步驟（1）中所述的封端劑為三甲基氯硅烷，加入量為：三甲基氯硅烷與二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷的總摩爾比為1:10～1:80，為0.2716～2.1728?g；

其中步驟（2）中加入縮合催化劑進行縮合反應時，縮合催化劑加入量為二甲基二氯硅烷和二苯基二氯硅烷總質量的0.01%?~0.2%，為0.0133?g～0.2660?g；

其中步驟（2）中所述的縮合催化劑為25wt%乙醇鈉的乙醇溶液；

其中步驟（2）所述的催化劑縮合反應的最佳反應溫度為100℃，最佳縮合反應時間為3h。

本發明的優點在于：

1.?本發明采用的原料為氯硅烷單體，原料簡單、可以由直接法生產、產量大、成本低、易得，使得甲基苯基硅油更加容易工業化生產，同時工藝簡單、反應條件溫和；溶劑二甲苯可以通過減壓蒸餾回收再利用。

2.?本發明采用強堿乙醇鈉為催化劑，用量少，能有效地催化硅氧烷預聚物縮合制備甲基苯基硅油。

3.?本發明合成的硅油為澄清半透明油狀液體，分子量分布小，均勻性好，純度高。

4.?本發明在氯硅烷水解時產生大量的廢鹽酸，可以與鋁土礦混合，取上層清液進行加熱蒸發得氯化鋁晶體，用作凈水劑，達到綜合回收利用的效果，同時減少環境污染。

附圖說明

圖1為Ph/R比值為0.1時所制備的甲基苯基硅油GPC圖譜。

圖2為Ph/R比值為0.3時所制備的甲基苯基硅油紅外光譜圖。

圖3為Ph/R比值為0.3時所制備的甲基苯基硅油GPC圖譜。

具體實施方式：