[發明專利]一種雙極性共聚物藍光磷光主體材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310260356.4
• 申請日: 2013-06-26
• 公開（公告）號: CN104250550A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發明（設計）人: 周明杰;張振華;王平;張娟娟
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C08G61/12;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及有機半導體材料領域，尤其涉及一種雙極性共聚物藍光磷光主體材料及其制備方法。本發明還涉及一種使用該雙極性共聚物藍光磷光主體材料作為發光層主體材料的有機電致發光器件。

背景技術

自1987年柯達公司C.W.Tang等人首次報道通過蒸鍍方法制備出以Alq₃為發光材料的雙層器件結構以來，有機電致發光就得到了人們的極大關注。有機電致發光可分為熒光和磷光電致發光。根據自旋量子統計理論，單重態激子和三重態激子的形成概率比例是1：3，即單重態激子僅占“電子-空穴對”的25%。因此，來自于單重態激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優越性。現在的磷光電致發光器件中大多采用主客體結構，即將磷光發射物質以一定的濃度摻雜在主體物質中，以避免三重態-三重態的湮滅，提高磷光發射效率。目前，電致發光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和聚合物主體材料兩類，其熱穩定性差，且發光效率低。

發明內容

基于上述問題，本發明所要解決的問題在于提供一種熱穩定性好，發光效率高的雙極性共聚物藍光磷光主體材料。

本發明的技術方案如下：

本發明提供的一種雙極性共聚物藍光磷光主體材料，其結構通式如下：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為17～99的整數

本發明實施例的另一目的在于提供一種雙極性共聚物藍光磷光主體材料的制備方法，包括如下步驟:

分別提供如下結構式表示的化合物A和B，

即N-（4-烷氧基苯基）-2,7-二頻哪醇硼酸酯咔唑；

即(4,4'-(2,7-二溴-9H-芴-9,9-二基)二(4,1-苯撐))二(二苯膦氧)；

在無氧環境（優選氬氣、氮氣中的至少一種氣體組成的無氧環境）下，將摩爾比為1:1～1.2的化合物A和B添加入含有催化劑和堿溶液的有機溶劑中溶解后，于70～130°C下進行Suzuki耦合反應12～96小時，降溫后停止聚合反應，經分離提純反應液，得到如下結構通式的所述雙極性共聚物藍光磷光主體材料：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為17～99的整數。

其中，所述催化劑為所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀，四三苯基膦鈀；或者

所述催化劑為摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物，或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯混合物；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種，所述堿溶液中，堿溶質與化合物A的摩爾比為20:1。

在優選的實施例中，有機溶劑選自溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優選的實施例中，Suzuki耦合反應是在90～120℃下、反應24～36小時。

在優選的實施例中，分離提純反應液包括步驟：

向反應液中加入甲醇沉析，通過索氏提取器過濾之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提至無色，收集氯仿溶液并旋干得到粉末，收集后的粉末再在真空下50°C干燥24h后，得到所述雙極性共聚物藍光磷光主體材料。

本發明還提供一種有機電致發光器件，其發光層的材質為雙(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合銥（III）按照12%的質量百分數摻雜到如下結構式的雙極性共聚物藍光磷光主體材料中組成的摻雜混合物：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為17～99的整數。

本發明的雙極性共聚物藍光磷光主體材料中，膦氧基團具有四面構型，是一個較好的電子傳輸單元；咔唑是一類含有富電子的氮芳香雜環化合物，具有很好的空穴傳輸能力，N上通過烷氧基苯基修飾，從而改善共聚物的溶解性能和成膜性能，膦氧基聚合物主鏈上引入咔唑，實現電致發光器件的載流子平衡，從而解決有機電致發光器件低效率問題。

上述雙極性共聚物藍光磷光主體材料的制備方法，采用了較簡單的合成路線，從而減少工藝流程，原材料價廉易得，使得制造成本降低；且制得的聚合材料結構新穎，溶解性能良好，成膜性能優良，可適用于有機電致發光器件。該材料具有較高的電致發光效率。

附圖說明