[發(fā)明專利]一種紅光磷光主體材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310260334.8
• 申請日: 2013-06-26
• 公開（公告）號: CN104250549A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周明杰;張振華;王平;張娟娟
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F9/53;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)半導(dǎo)體領(lǐng)域，尤其涉及一種紅光磷光主體材料及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種使用該紅光磷光主體材料作為發(fā)光層主體材料的有機(jī)電致發(fā)光器件。

背景技術(shù)

機(jī)電致發(fā)光器件具有驅(qū)動電壓低、響應(yīng)速度快、視角范圍寬以及可通過化學(xué)結(jié)構(gòu)微調(diào)改變發(fā)光性能使色彩豐富，容易實現(xiàn)分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優(yōu)點,被譽(yù)為“21世紀(jì)平板顯示技術(shù)”，成為材料、信息、物理等學(xué)科和平板顯示領(lǐng)域研究的熱點。未來高效的商業(yè)化有機(jī)發(fā)光二極管將很可能會含有有機(jī)金屬磷光體，因為它們可以將單線態(tài)和三線態(tài)激子均捕獲，從而實現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率。然而，由于過渡金屬配合物的激發(fā)態(tài)激子壽命相對過長，導(dǎo)致三線態(tài)-三線態(tài)（T₁-T₁）在器件實際工作中淬滅。為了克服這個問題，研究者們常將三線態(tài)發(fā)光物摻雜到有機(jī)主體材料中。因此，對于高效有機(jī)發(fā)光二極管來說，開發(fā)高性能的主體材料和客體材料至關(guān)重要。作為三基色之一，紅光對于全色顯色和固態(tài)照明非常關(guān)鍵。然而高效的紅色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏合適的主體材料。

目前，廣泛應(yīng)用于紅色磷光器件的主體材料為CBP，但是它要求的驅(qū)動電壓較高、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T_g）低(T_g=62℃)，易于結(jié)晶。另外，CBP是一種p-型材料，空穴遷移率遠(yuǎn)高于電子遷移率，不利于載流子注入和傳輸平衡。

發(fā)明內(nèi)容

基于上述問題，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種具有較好的載流子傳輸性能較好的紅光磷光主體材料。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供的紅光磷光主體材料化合物，其結(jié)構(gòu)式如下：

即2',7'-二(4-(二苯膦硫基)苯基)螺[苯并[c]芴-7,9'-芴]。

本發(fā)明實施例的另一目的在于提供一種合成路線簡單、材料價廉易得的紅光磷光主體材料的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

A：即2',7'-二(頻哪醇硼酸酯)螺[苯并[c]芴-7,9'-芴]；

B：即(4-溴苯基)二苯基膦硫；

在無氧環(huán)境（包括氬氣、氮?dú)庵械闹辽僖环N氣體組成的無氧環(huán)境）下，將化合物A和B按照1:2～2.4的摩爾比例添加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解后，于70～130℃下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～48小時，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，分離提純反應(yīng)液，得到所述紅光磷光主體材料：

其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀，或者

所述催化劑為摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯混合物；

所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為1:20～1:100。

所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種，堿溶液摩爾濃度為2mol/L；堿溶液中，堿溶質(zhì)與化合物A的摩爾比為20:1。

在優(yōu)選的實施例中，有機(jī)溶劑選自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

在優(yōu)選的實施例中，Suzuki耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90～120℃，反應(yīng)時間為24～36小時。

在優(yōu)選的實施例中，分離提純反應(yīng)液，包括如下步驟：

用二氯甲烷萃取多次反應(yīng)液，并合并萃取得到的有機(jī)相，所述有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥后旋干，得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物采用體積比為10:1的石油醚與乙酸乙酯為淋洗液，經(jīng)硅膠層析柱分離得到白色晶體固體物質(zhì)，固體物質(zhì)在真空下50℃干燥24h后，即得紅光磷光主體材料。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述紅光磷光主體材料在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。有機(jī)電致發(fā)光器件包括層疊結(jié)構(gòu)：玻璃、陽極層、空穴注入層、空穴傳輸/電子阻擋層、發(fā)光層、電子傳輸/空穴阻擋層、電子注入層、陰極層；其中：

襯底的材質(zhì)優(yōu)選為玻璃；

陽極層的材質(zhì)為銦錫氧化物（ITO），其與玻璃結(jié)合在一起，簡稱ITO玻璃；

空穴注入層的材質(zhì)為聚3,4-亞乙二氧基噻唑（PEDOT）與聚苯乙烯-磺酸復(fù)合材料（PSS）的混合物，表示為PEDOT:PSS；

空穴傳輸/電子阻擋層的材質(zhì)為N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-1,1’-聯(lián)苯-4,4’-二胺（TPD）；