[發(fā)明專利]間歇法中催化環(huán)氧化物開環(huán)聚合時縮短誘導(dǎo)時間的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310259192.3
• 申請日: 2013-06-26
• 公開（公告）號: CN103360595A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 戚渭新;李剛強;胡冰
• 申請（專利權(quán)）人: 淮安巴德聚氨酯科技有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標(biāo)事務(wù)所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚醚多元醇間歇合成法，具體涉及用雙金屬氰化物(DMC)絡(luò)合催化劑合成聚醚多元醇時縮短其誘導(dǎo)時間的一種方式。

背景技術(shù)

雙金屬氰化物（DMC）絡(luò)合催化劑用于環(huán)氧化物開環(huán)聚合，該種催化劑制得的聚醚多元醇比用堿性催化劑（通常為KOH）制得產(chǎn)品不飽和度低，并能制得較高分子量，通常情況下所得聚醚免于后處理。DMC催化劑組成一般為：M_a¹［M²（CN）_b（A）_c］_d·xM³（X）_e·wH₂O·yT·zL?；M¹是選自：Zn^（Ⅱ）、Fe^（Ⅱ）、Fe^（Ⅲ）、Co?^（Ⅱ）、Ni^（Ⅱ）、Mo^（Ⅳ）、Sn^（Ⅱ）、Cu^（Ⅱ）、Pb^（Ⅱ）、Mo^（Ⅵ）、Al^（Ⅲ）、V^（Ⅳ）、V^（Ⅴ）、Sr^（Ⅱ）、W^（Ⅳ）、W^（Ⅵ）、Mn^（Ⅱ）和Cr^（Ⅲ）中的至少一種金屬離子；M²是選自：Fe^（Ⅱ）、Fe^（Ⅲ）、Co^（Ⅱ）、Co^（Ⅲ）、Cr^（Ⅱ）、Cr^（Ⅲ）、Mn^（Ⅱ）、Mn^（Ⅲ）、Ni^（Ⅲ）、V^（Ⅳ）、V^（Ⅴ）、Ir^（Ⅲ）、Rh^（Ⅲ）、Ru^（Ⅱ）中的至少一種過渡金屬離子；M³代表M¹和/或M²；A、X為CN^-、F^-、Cl^-、Br^-、I^-、OH^-、NO₂^-、CO₃^2-、NO₃^-、SO₄^2-、CNO^-、C₂O₄^2-、CNS^-、NCO^-、NCS^-及羧酸根RCOO^-，A、X可以相同或不同；a、b、c、d、e為整數(shù)，滿足正負(fù)電荷平衡，即使雙金屬氰化物化合物保持電中性；T代表小分子有機(jī)絡(luò)合劑如：醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、腈、硫化物或其混合物，其中叔丁醇TBA用作絡(luò)合劑已是公知技術(shù)；L代表官能聚合物，二十世紀(jì)九十年代中期以前國外專利中沒有官能聚合物。

目前DMC?催化劑分子結(jié)構(gòu)或至少其主體分子結(jié)構(gòu)基本符合以下表達(dá)式：Zn₃［Co（CN）₆］₂·xZnCl₂·?wH₂O·?y?T·?z?L_??；其中T基本為有機(jī)醇，L為官能聚合物；其中的Zn₃［Co（CN）₆］₂是由ZnCl₂與堿金屬氰化物，一般為K₃［Co（CN）₆］反應(yīng)而來。

雖然DMC?催化劑催化環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合速率遠(yuǎn)比相應(yīng)KOH催化速率大，但反應(yīng)開始前有明顯的等待時間，即“誘導(dǎo)期”，催化劑需要有一個活化過程。相比DMC?催化劑其它性能如：常溫下儲存時間，釜中耐久力，反應(yīng)速率，所制聚醚多元醇分子量分布，聚醚不飽和度等，誘導(dǎo)期表現(xiàn)得更為直接，用戶希望誘導(dǎo)時間短的催化劑，誘導(dǎo)期的長短是催化劑活性的重要指標(biāo)。