[發(fā)明專利]一種磷鉬酸鹽晶體催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310255962.7
• 申請日: 2013-06-25
• 公開（公告）號: CN104248978A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張羽男;劉立新;張宇;沙靖全;黃展;張云杰;李達;張磊;楊銘;劉紅
• 申請（專利權(quán)）人: 佳木斯大學(xué)
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;C07C69/157;C07C67/08
• 代理公司: 佳木斯市華镕專利事務(wù)所 23204
• 代理人: 呂鳳云

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技術(shù)領(lǐng)域：本發(fā)明涉及一種磷鉬酸鹽晶體催化劑的制備方法，特別是一種用于合成阿司匹林的磷鉬酸鹽晶體催化劑的制備方法。

背景技術(shù)：阿司匹林即乙酰基水楊酸，是歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，還可用于防治動脈硬化，抑制血小板聚集，對于預(yù)防乳腺癌、肺癌、皮膚癌有較好的功效。目前，工業(yè)化生產(chǎn)阿司匹林過程中所用的催化劑為濃硫酸，它具有強氧化性和腐蝕性，強氧化性導(dǎo)致原料減少，產(chǎn)率降低，造成環(huán)境污染，腐蝕性對設(shè)備要求較高，損耗較大，催化劑難以回收重復(fù)利用，浪費了原料，提高了生產(chǎn)成本。?

發(fā)明內(nèi)容：本發(fā)明的目的在于克服上述缺點，提供一種磷鉬酸鹽晶體催化劑的制備方法，它主要解決了目前工業(yè)化生產(chǎn)阿司匹林過程中所用的催化劑為濃硫酸，它具有強氧化性和腐蝕性，產(chǎn)率低，污染環(huán)境，催化劑難以回收重復(fù)利用等問題。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，一種磷鉬酸鹽晶體催化劑的制備方法，將（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O、1,3-二（4-吡啶基）丙烷和磷酸按摩爾配比1∶1∶8.6依次加入到15mL蒸餾水中，攪拌1—12小時，得到混合液；將所得的混合液封入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)，反應(yīng)釜內(nèi)填充度為60%；然后將不銹鋼反應(yīng)釜放入100—200℃的烘箱內(nèi)加熱晶化100—200小時，再室溫冷卻后，即得黑色的塊狀磷鉬酸鹽晶體催化劑，其化學(xué)式為：(C₁₃H₁₄N₂)₂·H₃PMo₁₂O₄₀·2H₂O。元素分析理論值：C₂₆H₃₅O₄₂N₄PMo₁₂（2257.82）：C（13.83%），N（2.48%），H（1.56%），O（29.76%），?P（1.37%），Mo（50.99%）。實測值：C（14.25%），H（1.88%），N（2.03%），O（28.99%），?P（1.54%），Mo（51.31%）。?

磷鉬酸鹽晶體數(shù)據(jù)如下：?

單斜晶系，空間群P_-1，a=11.252(5)?,?b=11.8475(1)?，c=11.701(5)?，α=103.941(5)°，β=108.367(5)°，γ=110.999(5)°，V=1357.9(10)?³，Z=1。R₁=0.0437?，wR₂=?0.1175，S=1.000。

磷鉬酸鹽晶體催化劑合成分子結(jié)構(gòu)如下：?

磷鉬酸鹽晶體催化劑紅外光譜數(shù)據(jù)：在3000cm^-1～3650cm^-1處的強寬峰可以歸屬為ν(-OH)和ν(-NH)的振動峰，3077cm^-1歸屬于吡啶環(huán)上的C-H伸縮振動峰，2850cm^-1和2924cm^-1兩個尖峰歸屬為ν(-CH₂)，在1629cm^-1處的吸收峰歸屬為質(zhì)子化吡啶環(huán)上的β(-NH)的振動峰。在1502cm^-1處的吸收峰歸屬為吡啶環(huán)的-CH₂的彎曲振動峰，在955cm^-1處的強峰歸屬為ν_as(Mo-O_t)，1058cm^-1處的吸收峰可歸屬為ν_as(P-O)振動峰，773cm^-1處的強峰歸屬為ν_as(Mo-O-Mo)振動峰。?

該發(fā)明以磷鉬酸鹽晶體化合物作為合成阿司匹林的催化劑，在酯化反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的催化活性，反應(yīng)條件溫和，原料可完全反應(yīng)，產(chǎn)率高，對環(huán)境無污染，對設(shè)備無腐蝕，催化劑可循環(huán)回收利用，回收過程簡單，節(jié)約了生產(chǎn)成本。?

具體實施方式

實施例1?

a.將原料（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O、1,3-二（4-吡啶基）丙烷和磷酸按摩爾配比1∶1∶8.6依次加入到15mL蒸餾水中，攪拌1小時，得到混合液；