[發明專利]一種多孔球形丙烯聚合催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201310249854.9
• 申請日: 2013-06-21
• 公開（公告）號: CN104231128A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 義建軍;王科峰;蘇戰國;崔亮;張家棟;王鈞;任順年;譚魁龍;李志飛;李健;姜濤;趙麗娜;邵懷啟;孫龍;曹晨剛
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F10/06;C08F4/646;C08F4/654
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）一種鎂化合物與一種有機醇化合物相互作用，反應產物與一種羧酸衍生物接觸，原位生成內給電子體；鎂化合物與有機醇化合物相互作用溫度為0℃-30℃，加入羧酸衍生物的溫度為40℃-80℃；

（2）向（1）體系中加入含模板劑的鹵代烷烴溶液；加入模板劑的溫度為40℃-80℃；

（3）將（2）形成的混合物與鈦化合物混合反應，加入乳化劑和湍流減弱劑，形成穩定的液液兩相體系；混合物與鈦化合物反應溫度為-40℃-40℃；

（4）將（3）形成的液液兩相體系升溫固化，析出固體顆粒，得到懸浮液；升溫速度在0.1℃/分鐘-2.0℃/分鐘，升溫范圍為-35℃-120℃；

（5）將（4）得到的懸浮液用鹵代烷烴溶液洗滌，除去模板劑，然后用惰性烴溶劑洗滌，在熱氮氣中干燥，得到催化劑顆粒；

以鎂化合物中的每摩爾鎂元素計，有機醇化合物為：0.1～10.0摩爾，羧酸衍生物為0.05～1.0摩爾，模板劑為0.05～1.0摩爾，鹵代烷烴為0.05～1.0摩爾，鈦化合物為1.0～15.0摩爾；按催化體系總體質量，湍流減弱劑分數為10-1000ppm，乳化穩定劑分數為10-1000ppm；

所述的鎂化合物是具有脂肪烷基或芳香基的、碳原子數為4-20的二烷基鎂或烷基-烷氧基鎂；

所述的有機醇化合物是碳原子數為1～10的直鏈、支鏈的烷基醇、環烷醇和碳原子數為6～20的芳醇或芳烷醇，以及上述有機醇的鹵代物；

所述的羧酸衍生物為具有芳香基團的酰氯或酸酐；

所述的模板劑為陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子表面活性劑以及聚二醇類化合物；

所述的鹵代烷烴為氯代或溴代的直鏈脂肪烷烴、支鏈脂肪烷烴及芳香烴；

所述的鈦化合物通式為Ti(OR)_aX_b，式中R為C₁～C₁₀的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1、2或3，b是1至4的整數，a+b=3或4；

所述的乳化穩定劑為聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯類或聚丁烯酸酯類化合物；

所述的湍流減弱劑為選擇聚長鏈α-烯烴。

2.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的鎂化合物選自二丙基鎂、二丁基鎂、丁基乙基鎂、丁基丙基鎂、丁基辛基鎂、乙基丁氧基鎂或辛基丁氧基鎂。

3.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的有機醇化合物選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇或癸醇。

4.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的羧酸衍生物選自苯甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、對苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、苯甲酸酐或鄰苯二甲酸酐。

5.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的易溶于鹵代烷烴的長鏈線型聚合物選自聚乙二醇、聚丙二醇、十六烷基三甲基溴化銨、卵磷脂或含氟非離子表面活性劑。

6.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的鹵代烷烴選自一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2,-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、1,2,3-三氯丙烷、氯代正丁烷、氯代異丁烷、氯苯、環氧氯丙烷或一溴乙烷。

7.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的乳化穩定劑選自失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺、聚氧乙烯酰胺或聚丙二醇。

8.根據權利要求1所述的多孔球形丙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的湍流減弱劑選自聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十二烯中的一種或幾種的混合物。