[發明專利]一種RAFT法合成葡萄糖共聚物的方法

有效

• 申請號: 201310248232.4
• 申請日: 2013-06-20
• 公開（公告）號: CN103333287A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 朱利民;孫衎;權靜;石萌;巫寒冰
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08F220/54
• 分類號: C08F220/54;C08F222/20
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

技術領域

本發明屬于葡萄糖共聚物的制備領域，特別涉及一種RAFT法合成葡萄糖共聚物的方法。

背景技術

含糖聚合物由于具有較好的親水性和生物相容性以及易降解性從而成為生物醫藥等領域的研究熱點。

Rizzardo在第37屆國際高分子大會上作了“Tailored?polymers?by?free?radical?processes”的報告，首次提出了可逆加成-斷裂鏈轉移自由基聚合（RAFT）的概念。在傳統的自由基聚合體系中，自由基濃度較高，容易發生自由基的終止反應，導致反應不可控。如果在聚合體系中加入鏈轉移常數高的特種鏈轉移劑，使得增長自由基和該鏈轉移劑之間進行退化轉移，從而降低自由基的濃度，就有可能實現活性自由基聚合。通過可逆加成鏈斷裂轉移自由基法(RAFT)所合成的聚合物具有較窄的分子量分散指數（PDI），在應用上具有更加優良的性能。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種RAFT法合成葡萄糖共聚物的方法，該方法采用酶促法合成反應單體，選擇性強，產率高，所得含糖單體純度高；使用RAFT法合成含葡萄糖共聚物，合成反應進行穩定，不會發生爆聚，且反應所得產物分子量分散寬度低；所得共聚物具有生物相容性，毒性較低，在生物醫藥領域可被廣泛使用。

本發明的一種RAFT法合成葡萄糖共聚物的方法，包括：

（1）將己二酸二乙烯酯與葡萄糖溶于溶劑中，加入堿性蛋白酶，在40～50℃條件下，攪拌反應4-5d，得到乙烯基己二酸葡萄糖酯OVAG；其中己二酸二乙烯酯與葡萄糖的摩爾比為1:1～4:1，堿性蛋白酶與葡萄糖的質量比為1:2～1:4，溶質己二酸二乙烯酯和葡萄糖與溶劑的質量體積比為1:10～1:5；

（2）將上述OVAG與N-異丙基丙烯酰胺NIPAm溶于溶劑中，加入引發劑、鏈轉移劑，在60～70℃油浴氮氣保護下反應10～12h，終止反應，提純，即得葡萄糖共聚物P(NIPAm-OVAG)，其中OVAG與NIPAm的摩爾比為1:10～1:1，鏈轉移劑與引發劑的摩爾比為25:1～15:1，鏈轉移劑與OVAG和NIPAm和的摩爾比為1:120～1:80，單體OVAG和NIPAm和溶劑的質量體積比為1:1～1:3。

所述步驟（1）中溶劑為無水吡啶。

所述步驟（1）中堿性蛋白酶為枯草芽孢桿菌蛋白酶。

所述步驟（1）中攪拌速率為150-200rpm。

所述步驟（2）中溶劑為二甲基甲酰胺DMF。

所述步驟（2）中引發劑為偶氮二異丁腈AIBN。

所述步驟（2）中鏈轉移劑為S-十二烷基-S'-(α，α'-二甲基-α″-乙酸)-三硫代碳酸酯。

所述步驟（2）中終止反應為冰水浴終止反應。

所述步驟（2）中提純為用溶劑溶解，然后沉淀劑沉淀，重復3-4次。

所述溶劑為甲醇，沉淀劑為乙醚。

本發明利用RAFT法制備葡萄糖共聚物的反應如下：

有益效果

（1）本發明采用酶促法合成反應單體，選擇性強，產率高，所得含糖單體純度高；

（2）本發明使用RAFT法合成含葡萄糖共聚物，合成反應進行穩定，不會發生暴聚，且反應所得產物分子量分散寬度低；

（3）本發明反應所得共聚物具有生物相容性，毒性較低，在生物醫藥領域可被廣泛使用；

（4）本發明所合成的葡萄糖共聚物，由于NIPAm具有溫敏特性，所得共聚物也具有溫敏性，可用于生物醫用材料。

附圖說明

圖1：P(NIPAm-OVAG)的紅外光譜圖；

圖2：P(NIPAm-OVAG)的化學結構。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1