[發明專利]含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310247668.1
• 申請日: 2013-06-20
• 公開（公告）號: CN103319526A
• 公開（公告）日: 2013-09-25
• 發明（設計）人: 尹雙鳳;熊碧權;周永波;韓立彪
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚類衍生物，具有以下結構式：

其中，R是選自甲基、甲氧基、正丁基、叔丁基、硝基或三氟甲基；

R₁是(-)-薄荷醇基；

R₂是苯基、2-異丙基-2-苯基或2,4,6-三甲基苯基。

2.權利要求1所述的具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚類衍生物的制備方法，包含下述步驟：

取反應量的含P-H鍵的(Rp)-手性次膦酸酯類化合物、酚、堿和有機溶劑在N₂保護下置于反應容器中進行混合，在攪拌下于25~100?^oC下反應0.5~10小時，即制得相應的具有磷手性中心的(Rp)-手性膦酸酯；

將該制備好的(Rp)-手性膦酸酯在氮氣環境下加入有機溶劑中，于零下78?^oC~0?^oC加入有機鋰試劑，再在攪拌下從零下78?^oC~0?^oC緩慢升溫至室溫并持續反應6-12小時，即得相應的具有磷手性中心含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的苯酚類衍生物。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P-H鍵的(Rp)-手性次膦酸酯類化合物是選自(Rp)-苯基次膦酸-(-)-薄荷醇酯、(Rp)-芐基次膦酸-(-)-薄荷醇酯或(Rp)-2,4,6-三甲基苯基次膦酸-(-)-薄荷醇酯。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述酚是選自苯酚、鄰甲基苯酚、間甲基苯酚、對叔丁基苯酚、對正丁基苯酚、對甲氧基苯酚、間甲氧基苯酚、對硝基苯酚、間硝基苯酚、對三氟甲基苯酚、1-萘酚或2-萘酚。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑是四氫呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、四氯化碳或乙腈。

6.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，在制取具有磷手性中心的含(Rp)-手性膦酸酯步驟中所述的堿是選自三乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫或磷酸鉀。

7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述有機鋰試劑是正丁基鋰或二異丙基氨基鋰。

8.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P-H鍵的(Rp)-手性次膦酸酯類化合物與酚的摩爾比為1：[1.0~1.1]。

9.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P-H鍵的(Rp)-手性次膦酸酯類化合物與堿的摩爾比為1：[1~5]。

10.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述含P-H鍵的(Rp)-手性膦酸酯類化合物與有機鋰試劑的摩爾比為1：[1.0~1.5]。