[發明專利]一種含金銀多金屬物料的綜合回收工藝

有效

• 申請號: 201310244873.2
• 申請日: 2013-06-20
• 公開（公告）號: CN103276217A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 張二軍;肖芬
• 申請（專利權）人: 張二軍
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/04;C22B11/00;C22B13/00;C22B15/00;C22B25/00;C22B30/02
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技術領域

本發明涉及一種含金銀多金屬物料的綜合回收工藝，本發明屬于有色金屬綜合回收領域。

背景技術

現有技術通常含金銀多金屬物料都是采用與含鉛高的物料配料后進鼓風爐或富氧系統爐（如側吹爐、底吹爐等）熔煉形成含鉛合金或粗鉛，其經過電解、陽極泥轉爐熔煉等工序后產出粗銀，再經過電解銀、金提純等工序得到金錠、銀錠；這樣需要經過多次火法熔煉才能得到金銀，且反復火法熔煉只會使系統中許多易揮發的鉛、銻等重金屬流入煙氣中嚴重污染環境及使生產勞動環境及差，對操作人員人體健康危害極大，且其直收率低（低于80%）；還有的是采取酸預處理后氰化浸出將其中的金銀浸出后回收，這樣生產的成本相對較高且氰化鈉、氰化鉀等氰化物屬于劇毒化學物質，稍有不慎便可能會導致氰化物中毒，造成人生傷亡，且其產生工藝廢水中含氰根物質，嚴重危害環境。

與本發明相關的現有技術有：2013年02月27日，中國發明專利申請公開號CN?102943180?A，公開的一種銅陽極泥分銀渣金銀回收的方法，是將銅陽極泥分銀渣和硫代硫酸鈉進行混料和球磨，得到球磨料；將球磨料和反應溶劑裝入水熱反應釜中進行水熱反應；將水熱產物過濾得到的水熱液中加入二氧化硫脲進行還原反應，得到粗金銀粉。但該工藝只考慮回收金銀、且不經過預處理直接處理，成本相對較大；金屬回收單一，有價金屬回收率相對較低。

此外，本發明相關的現有技術還有：2013年03月27日，中國發明專利申請公開號CN?102994744?A，公開的一種三氯化鐵處理鉛冰銅的工藝，是將鉛冰銅破碎研磨過篩至80目以下；研磨后的鉛冰銅送浸出槽進行常壓浸出，控制FeCl₃濃度200-400g／l，液固比3-10：1，溫度50-100℃，反應時間4-8小時。為了改善浸出效果，縮短浸出時間，可適當鼓入空氣，并加入少量鹽酸酸化。在酸性條件下，利用三價鐵離子作為氧化劑浸出硫化物。在氧化浸出過程中，鉛冰銅中的硫被氧化成單質硫轉移到渣中，銅被氧化以離子態進入溶液，鉛以氯化鉛的形態和金銀留在渣中；浸出過程完成后，礦漿趁熱進行液固分離，實現銅鉛的初步分離；向富銅浸出液中加入廢鐵，置換其中的銅，可得初級產品海綿銅。

發明內容

本發明的目的是提供一種含金銀多金屬物料的綜合回收工藝，將金、銀、鉍、銅、錫等從多金屬物料中分離回收，同時解決了金銀直收率相對較低、工藝流程長、資金周轉慢、廢氣、廢水污染嚴重等問題。

本發明的技術方案是：一種含金銀多金屬物料的綜合回收工藝，是將含金銀多金屬物料球磨后，使用硫酸浸出劑和氯化鐵將其中的鉍、銅、錫從多金屬物料中浸出；過濾后，鉍以氯化鉍、銅以硫酸銅、錫以亞硫酸錫的形式存在于一次浸液中，鉛以硫酸鉛的形式留在一次浸渣中，金銀也留在一次浸渣中；往一次浸液中加入堿液，鉍就以氯氧鉍的形式沉淀下來，該氯氧鉍通過反射爐熔煉、鉍精煉后便可得到精鉍；往沉鉍后液中加入鐵粉便可將溶液中的銅以海綿銅的形式沉淀下來，該海綿銅經過銅吹煉、電解后便可得到1#銅；往沉銅后液中加入純堿，將溶液中的錫以碳酸錫的形式沉淀下來，該碳酸錫經過反射爐熔煉、錫精煉后便可得到精錫；一次浸渣用鹽酸和氯酸鈉浸出氯化，過濾后的二次浸渣用氨水浸出后銀以銀氨的形式存在于三次浸液中，在該銀氨溶液中加入水合肼還原得到海綿銀粉；用硫脲、硫酸鐵和硫酸將三次浸渣中的金浸出后，金以硫脲金的形式存在于四次浸液中，用鋅粉將金置換后得到金銀渣或金泥，金銀渣提純后得到金錠和銀錠；硫脲浸出的四次浸渣進火法熔煉得到鉛合金或鉛、銻合金；

具體工藝流程為：

（1）原料預處理

將含金銀多金屬物料的原料用球磨機磨至200目以下；

（2）一次浸出

往球磨好的原料中加入硫酸、氯化鐵在質量液固比為3-4:1、溫度85-95℃的條件下攪拌反應3-4小時，過濾，得到一次浸渣和一次浸液，硫酸的加入量為原料干重的40%、氯化鐵加入量為原料干重的20%；

主要反應有：?CuO?+?H₂SO₄?＝?CuSO₄?+?H₂O

PbO?+?2H₂SO₄?＝?PbSO₄↓+?2?H₂O

Bi₂O₃+6H⁺+6Cl^-?＝3H₂O?+2BiCl_3????

（3）分離鉍、銅、錫