[發明專利]三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法

在審

• 申請號: 201310242282.1
• 申請日: 2013-06-19
• 公開（公告）號: CN103351405A
• 公開（公告）日: 2013-10-16
• 發明（設計）人: 張云剛;張傳義;趙春忠;劉雪坤
• 申請（專利權）人: 天津市聯瑞阻燃材料有限公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司 12209
• 代理人: 王來佳

1.一種三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：步驟如下：

⑴酯化：將酚按工藝要求定量投入反應釜內，加入定量鈣鎂復合催化劑，在規定的溫度下再將過量的三氯氧磷抽入內，攪拌，夾套加熱，加熱反應與負壓排酸6-12小時，取樣測算值，根據結果用純堿中和，排氣為2-2.5h，測算值測算值3mgKOH/g為合格，酯化完成獲得粗酯；

⑵蒸餾：將粗酯抽入到蒸餾鍋內，進行負壓升溫蒸餾，收集沸程320-360℃，即為成品。

2.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述⑴酯化反應中按計算量多加入5wt%-12wt%的三氯氧磷。

3.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述鈣鎂復合催化劑的制作過程如下：

⑴稱的HZSM-5型分子篩、硫酸鈣、氯化鎂和田菁粉，加水至的反應釜中；

其中HZSM-5型分子篩：硫酸鈣：氯化鎂：田菁粉重量比=50：14.5：7.5：5；

⑵開啟攪拌，通蒸汽加熱：控制反應釜內溫度在80±5℃，加熱6～8h；

⑶將反應產物抽到過濾機過濾，用真空泵抽濾，用蒸餾水洗滌；

⑷將過濾產物放入120℃的烤箱中烘7～8h，自然晾干1～2天，研碎，取≤100目的催化劑在550℃下焙燒12h，得鈣鎂復合催化劑。

4.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述酚：鈣鎂復合催化劑：三氯氧磷按重量比=900-1500:4-9:510-580。

5.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述負壓排酸的負壓在640-680mmHg柱。

6.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述負壓升溫蒸餾的負壓在0.097-0.099MPa柱。

7.根據權利要求1所述的三氯氧磷過量法生產磷酸三芳基酯的方法，其特征在于：所述加熱和負壓排酸具體步驟為：用1-1.5小時左右，液溫升至約70-75℃，以每小時約3-4℃的升溫速度至95-98℃時，平衡1-1.5小時，以每小時4-6℃升124-128℃，平衡0.5-0.75小時，以每小時約5-8℃升溫速度至約140-155℃，開始負壓排酸；用1.5-1.7升溫至158-162℃，負壓為700-7100mmHg柱，排酸1.25-1.5小時。