[發明專利]環狀金屬配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310242063.3
• 申請日: 2013-06-19
• 公開（公告）號: CN103275107A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 柳清湘;王建華;趙麗軒
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07F15/06;C09K11/06;C07D235/08
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

關于資助研究或開發的聲明

本發明是在國家自然科學基金（基金號：21172172）,?天津市自然科學基金（基金號：11JCZDJC22000）和天津師范大學應用開發研究基金(基金號：52XK1202)?的資助下進行的。

技術領域

本發明屬于有機合成和配位化學技術領域，涉及鄰苯二酚連接的雙苯并咪唑基金屬配合物的合成，更具體的說是含鄰苯二酚連接的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物的制備方法與應用。

背景技術

配位化學是當今化學領域中的研究熱點之一，它不僅帶動了新型合成方法的進步，更帶動了新型材料的更新與開發。近年來，含氮雜環配體及其配合物研究得到了迅猛的發展，引起人們的廣泛興趣。在配位化合物的制備中，對溶解性較好的配體一般是在溶劑中將反應物進行攪拌合成的，對有些溶解性不好的金屬鹽以及有機配體體系，經常采用水熱和溶劑熱合成的方法。配位化合物通過X-射線分析單晶結構，可以直接得到其分子結構。單晶的培養方法通常使用：擴散法、溶液揮發法、水熱/溶劑熱合成法及微波，紫外光照技術和無溶劑合成法等。對于相同的反應物采用不同的合成方法，最終得到的配合物的結構可能是不同。配位化合物的形成過程大多是在溶液中進行的，溶劑對于配位化合物的骨架構成有著重要的影響,溶劑可以作為客體參與填充到配合物的空洞中；溶劑還可以作為客體分子來誘導構筑不同的配合物結構。常用的溶劑分別有水、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、DMSO、DMF、二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、乙腈和乙醚等，有時還會用到三乙胺來調節溶液的酸堿性，溶劑性質的不同直接影響配合物結晶的速度，而結晶的速度是晶體能否成長完好的重要因素。

雙苯并咪唑基配體是一種性能優良的構建金屬有機框架的有機配體，對于此類配體的配位性能的研究，對合成含有氫鍵的超分子化合物具有重要的價值。此外，這類配位化合物在生物活性、催化及功能性材料等領域都有廣泛的應用前景。因此對這類配體的金屬配合物的結構和性能的研究，對超分子化合物的應用具有重要的意義。

發明內容

本發明的一個目的在于提供通過鄰苯二酚連接的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物。

本發明另一個目的在于提供制備此類金屬配合物配體的方法。

本發明再一個目的在于公開了制備此類金屬配合物的方法，并對其進行晶體學表征。

本發明同時涉及此類金屬配合物的紅外光譜標定。

本發明同時也涉及此類金屬配合物的晶體的養成方法，測量數據和數據的研究。

本發明所涉及的金屬配合物均是通過擴散或揮發的方法培養得到的。它是向含有0.15?mmol??1,2-雙(2’-苯并咪唑)苯乙醚的5mL?N,N-二甲基甲酰胺溶液中緩慢加入含有0.3?mmol?Cu(OAc)₂·H₂O或?CoCl₂·2H₂O的甲醇溶液15?mL，將該混合液在40?C下攪拌60?min后，將該溶液過濾，濾液放置在乙醚中緩慢擴散，兩周后在試管壁長出適合X-射線單晶衍射測試的藍色透明塊狀晶體。

本發明所涉及的金屬配合物均進行了熒光及紅外數據的測定。

本發明中的金屬配合物均通過X-射線衍射儀進行測定和數據表征。

本發明更進一步涉及了通過鄰苯二酚連接的雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物在制備熒光材料方面的應用。

為完成上述各項發明目的，本發明提供的技術方案如下：

通過醚基橋聯雙苯并咪唑作為配體的金屬配合物，其具有如下結構：

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其中金屬化合物指的是醋酸銅、氯化鈷。

本發明進一步公開了所述金屬配合物的制備方法，其特征在于：?

在有機溶劑中苯并咪唑與四丁基溴化銨反應，然后再和二鹵代醚反應合成雙苯并咪唑類配體L；其中苯并咪唑：四丁基溴化銨：二鹵代醚的摩爾比為1：0.05：0.45；所述的二鹵代醚為：1,2-雙(2’-氯乙基)苯基醚；金屬化合物指的是醋酸銅和氯化鈷。

其中所述的有機溶劑選自甲醇、四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、無水乙醚、石油醚，乙腈、無水甲醇、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、1,4-二氧六環，二甲基亞砜中的一種或幾種的混合物。