[發明專利]高順式玫瑰醚的制備方法

在審

• 申請號: 201310241193.5
• 申請日: 2013-06-18
• 公開（公告）號: CN104230862A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 劉洪生;付志雄;楊芳
• 申請（專利權）人: 懷化市芬芳香料有限公司
• 主分類號: C07D309/04
• 分類號: C07D309/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種玫瑰醚的制備方法，具體為一種高順式玫瑰醚的制備方法。

背景技術

玫瑰醚是從保加利亞玫瑰油、香葉油中獲得。玫瑰醚以順式體和反式體存在于自然界中。順式體香氣要比反式體更為細膩。順式體含量大于80%的玫瑰醚為高順式玫瑰醚。高順式玫瑰醚具有天然的花香，清新、輕柔的天然玫瑰香氣，新鮮的香葉香氣以及香葉草(天竺葵)的香味，主要用于配制玫瑰型和香葉型香精，用量在0.01％～0.2％，少量用于荔枝、西番蓮果、黑醋栗等食用香精。

在玫瑰醚生產過程中，中間體3，7-二甲基-5-辛烯-1,7-二醇在低溫酸處理條件下轉化成玫瑰醚；而占原料40%的中間體3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇很難轉化成玫瑰醚，也不能用于香精調配，只能用作下腳料。這樣就直接導致了玫瑰醚的生產成本偏高。為了減少玫瑰醚生產過程中3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇的生成量，各國技術人員做了大量的科研工作，取得了一定成效，但都因生產工藝條件的苛刻或輔助材料的貴重稀少而無法實現工業化生產。

研究表明順式玫瑰醚具有更廣的應用范圍，但目前關于直接將中間體3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇轉化為玫瑰醚的制備方法尚未見報導。

發明內容

本發明目的正是為了解決上述存在的問題，而開發出的一種高順式玫瑰醚的制備方法，它能夠將玫瑰醚生產過程中產生的副產物3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇轉化為富含順式異構體的高順式玫瑰醚，順式含量高，產品純度高，雜質少，制備方法簡單，工藝流程短，后處理容易，無環境污染，原料可回收循環利用，資源利用率高，生產成本低，制備效益顯著提高。

為達到上述目的，本發明的技術方案是，該高順式玫瑰醚的制備方法是：

a.將3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇與4-甲氧基-2-R-基-2-戊烯、環己烷按重量比1:?0.1-0.2:5-8，加入反應器中進行攪拌，攪拌速度每分鐘80-120轉，加熱到50—60℃，加入占3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇質量1—3%的四丁基氯化銨，攪拌2?—?3小時；

b.向反應器中加入占3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇質量2—10%的固體超強酸；保持溫度55—65℃，繼續攪拌回流，反應3?—?8小時，分離的水引出反應器，降至常溫，靜置分層，下層水相排出，上層油相為高順式玫瑰醚粗品；

c.將高順式玫瑰醚粗品分別用5—10%碳酸鈉水溶液、質量比10%飽和氯化鈉水溶液洗滌至中性后，用無水硫酸鈉干燥至含水量小于0.5%，吸入濃縮塔中，減壓回收環己烷，所得濃縮液加入到精餾塔中，減壓精餾，頭餾份為4-甲氧基-2-R-基-2-戊烯，收集干燥處理后再次利用，中間餾份為高順式玫瑰醚成品。

本發明以4-甲氧基-2-R-基-2-戊烯作為反應誘導材料，反應完成后可以回收循環利用。

本發明是將玫瑰醚生產過程中產生的副產物3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇，通過相轉移催化劑和固體超強酸催化轉化為富含順式異構體的高順式玫瑰醚。

本發明主要用于高順式玫瑰醚的制備，它能夠將玫瑰醚生產過程中產生的副產物3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇轉化為富含順式異構體的高順式玫瑰醚，順式含量高，產品純度高，雜質少，檢測結果表明，本發明制備的高順式玫瑰醚中的順式體含量高達90-95%，所得高順式玫瑰醚產品質量分數（純度）為98%—99%，而且制備方法簡單，工藝流程短，后處理容易，無環境污染，環己烷、4-甲氧基-2-R-基-2-戊烯可回收循環利用，試驗結果表明，資源利用率高30%以上，生產成本降低15%，效益提高10%以上。

具體實施方式

實施例1

a.將原料3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇與4-甲氧基-2-R-基-2-戊烯、環己烷按重量比1:?0.1:5比例加入反應器中進行攪拌，加熱到52℃，加入占3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇質量比1.2%的四丁基氯化銨，每分鐘120轉攪拌2小時；

b.向反應器中加入占3，7-二甲基-7-辛烯-1,6-二醇質量比3%的固體超強酸；保持溫度58℃，繼續攪拌回流，反應4小時，分離的水不斷的引出反應器。降至常溫，靜置分層，下層水相排出，上層油相為高順式玫瑰醚粗品；