[發明專利]環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑及其制備方法和應用方法

有效

• 申請號: 201310241115.5
• 申請日: 2013-06-18
• 公開（公告）號: CN103285922A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 高保嬌;王蕊欣;門吉英;李延斌;安富強;余依玲
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;C07C45/38;C07C47/54
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 任林芳

1.一種環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑，其為如通式I所示的氮氧自由基固載化微球TEMPO/CPGMA，

。

2.?一種如權利要求1所述的環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑的制備方法，其步驟如下：

將1.0g聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯微球CPGMA置于20mL溶劑中，浸泡使微球充分溶脹得CPGMA溶液；將4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基4-OH-TEMPO置于30mL上述溶劑中，溶解后加入到CPGMA溶液中；再加入傅酸劑，氮氣保護，升溫，恒溫反應，過濾，蒸餾水與無水乙醇反復洗滌微球，真空干燥，即得如通式Ⅰ所示的氮氧自由基固載化微球TEMPO/CPGMA。

3.根據權利要求2所述的一種環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑的制備方法，其特征在于：所述溶劑為二甲基甲酰胺DMF或二甲基甲酰胺DMF與1,4-二氧六環Dioxane以體積比為7：3混合的混合液；所述傅酸劑為4～6mL的飽和Na₂CO₃溶液；所述4-OH-TEMPO的加入量為微球CPGMA中環氧基摩爾量的2～3倍，反應溫度為85～95℃，反應時間為12～16h。

4.一種如權利要求1所述的環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑的應用方法，其步驟如下：在反應釜中，加入DMF與苯甲醇，再加入固載化微球TEMPO/CPGMA及助催化劑CuCl，常壓下以15mL/min的流速通入氧氣，于24～26℃攪拌反應20～22h，過濾，DMF和乙醇分別反復洗滌，氨水浸泡12h，再用蒸餾水洗滌，真空干燥，回收催化劑，濾液經減壓蒸餾分離出主產物苯甲醛。

5.根據權利要求5所述的環氧聚合物微球固載四甲基哌啶氮氧自由基催化劑的應用方法，其特征在于：所述DMF的加入量為50ml，苯甲醇的濃度為9～10%，苯甲醇與催化劑TEMPO/CPGMA中所含TEMPO的摩爾比為17～22，TEMPO與助催化劑CuCl的摩爾比為1:1.2～1：1.5。