[發(fā)明專利]一種對氯間二甲酚的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310239460.5
• 申請日: 2013-06-17
• 公開（公告）號: CN103351283A
• 公開（公告）日: 2013-10-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 倪廷;王潤謙;袁照晨;戚晶晶;朱漢文;陳健明
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇煥鑫高新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C39/28
• 分類號: C07C39/28;C07C37/62
• 代理公司: 無錫互維知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32236
• 代理人: 王愛偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于基礎(chǔ)化工領(lǐng)域，尤其涉及一種對氯間二甲酚的制備方法。

背景技術(shù)

對氯間二甲酚（又名：4-氯-3,5-二甲基苯酚，CAS編號：88-04-0，英文縮寫PCMX）是一種重要的微生物滅殺劑，作為抗菌劑，防霉劑，消毒劑，廣泛應(yīng)用于工業(yè)和化妝品行業(yè)，它對細菌，霉菌和大多數(shù)真菌有著優(yōu)良的抑制作用。

近年來，隨著流行性疾病的肆虐，人們的健康意識越來越強烈。作為一種傳統(tǒng)的低毒消毒劑對氯間二甲酚也將有著更大的發(fā)展?jié)摿Γ浣Y(jié)構(gòu)式如下：

對氯間二甲酚是采用硫酰氯和3,5–二甲基苯酚進行親電取代反應(yīng)制備的，從1866年，Dubois用等摩爾的硫酰氯和熔融的苯酚進行反應(yīng)開始，人類就知道了用硫酰氯選擇性合成一氯苯酚類化合物。上世紀中后期，在某美國專利中介紹了一種用二苯硫醚和三氯化鐵作為催化劑，用硫酰氯和3,5–二甲基苯酚進行反應(yīng)制備PCMX的方法。但該方法沒有提到溶劑的使用，也沒有提到提純的方法，且底物的轉(zhuǎn)化率很低，而且其所使用的催化劑-二苯硫醚存在價格高，回收困難的問題。

在另一個美國某專利中重點介紹了使用有機硫化物和金屬氯化物作為共催化劑，在惰性溶劑體系中氯化1-羥基-3,5–二甲基苯酚的方法，該專利分別討論了用噻吩和十二硫醇作為有機硫化物，三氯化鐵，三氯化鋁，以及四氯化鈦作為金屬氯化物組成共催化劑的體系，在四氯乙烯的溶劑體系中，對用3,5–二甲基苯酚進行反應(yīng)合成3,5–二甲基-4氯苯酚的影響。該方法除了具有催化劑回收困難的缺點以外，而且還使用了毒性較大的有機溶劑，不但增加了生產(chǎn)成本，而且造成了環(huán)境污染。

在中國某專利中提到一種基于美國專利的改進方法，即在反應(yīng)過程中加入了一種或多種烷基醚類化合物作為共催化劑，較大的提高了對位產(chǎn)品的選擇性。但是該方法依然沒有解決催化劑的回收套用以及有機溶劑的使用問題。

在中國另一專利中提出：以水為溶劑，所使用的氯化劑為硫酰氯，將底物3,5–二甲基苯酚通過多段溫控的方式進行氯化反應(yīng)。但需經(jīng)過3-4次多段溫控步驟才能得到對氯間二甲酚,而且反應(yīng)時間較長、能源消耗量極大、工藝操作規(guī)程繁瑣、工業(yè)化前景不明。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種對氯間二甲酚的制備方法，一方面不僅可以避免使用價格昂貴，回收困難的催化劑，而且可以減少有機溶劑的使用；另一方面能降低了生產(chǎn)中能源的消耗，同時能夠提高產(chǎn)品的單程轉(zhuǎn)化率和一次成品合格率，不僅如此，還需減少生產(chǎn)過程中的廢氣和廢物，如：有機溶劑的揮發(fā)、失活金屬催化劑的排放，改善生產(chǎn)環(huán)境，利于環(huán)保。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種對氯間二甲酚的制備方法，包括以下步驟：

（1）將水、無機酸和有機溶劑復(fù)配制成M體系；

（2）將3，5-二甲基苯酚加入到所述M體系中，啟動攪拌或混勻裝置，使所述3，5-二甲基苯酚在所述M體系中充分分散，得到溶液A；

（3）將氯化劑連續(xù)穩(wěn)定加入步驟（2）所述溶液A中，并不斷攪拌，完成氯化反應(yīng)，所述氯化反應(yīng)溫度為0～60℃，氯化時間為2～24小時，得到溶液B；

（4）將步驟（3）所述溶液B升溫至35～40℃，并保溫1～4小時。

（5）將步驟（4）所得到的溶液B升溫至70～90℃，然后按照2～10℃/時的降溫速度緩慢降溫，將所述溶液B降至15～40℃；和

（6）隨后分離所期望的產(chǎn)物并純化。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述無機酸與所述3，5-二甲基苯酚的重量比為0.25:1～10:1。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述無機酸與所述3，5-二甲基苯酚的重量比為1:1～4:1。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述有機溶劑的與所述3,5–二甲基苯酚的重量比為0.2～0.3:1。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述無機酸為質(zhì)量濃度為10～35%的鹽酸或10～40%的硫酸中的任意一種，所述有機溶劑為四氯乙烯或二氯乙烷中的任意一種。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述步驟（3）中所述氯化反應(yīng)溫度10～40℃。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述步驟（3）中所述氯化反應(yīng)溫度15～20℃。

作為本發(fā)明所述一種對氯間二甲酚的制備方法的一種優(yōu)選方案，所述步驟（3）中所述氯化反應(yīng)時間為8～12小時。