[發明專利]1-氨基-4-羥基-蒽醌的制備方法

有效

• 申請號: 201310237664.5
• 申請日: 2013-06-17
• 公開（公告）號: CN103333516A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 張符;沈潤溥;盛國棟;陳斌;吳春雷;宋小華;郭愛君
• 申請（專利權）人: 紹興英風化工技術有限公司
• 主分類號: C09B1/503
• 分類號: C09B1/503;C07C225/36;C07C221/00
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所 33220
• 代理人: 王余糧

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技術領域：

本發明涉及一種染料的合成，具體地說是涉及一種1-氨基-4-羥基-蒽醌的制備方法。

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背景技術：

1-氨基-4-羥基-蒽醌是一種染料，也是其它分散、還原和酸性染料的重要中間體。其現有的合成方法主要有以下幾種：

1.以1-硝基蒽醌為原料與疊氮化鈉反應，再與濃硫酸反應水解生成目標產物1-氨基-4-羥基-蒽醌，該方法原料易得，但是需要用到高危險的疊氮化鈉和大量濃硫酸，工業安全性低，污染較大。

2.以鄰苯二甲酸酐和對氨基苯酚為原料，濃硫酸和硼酸為環化試劑進行環化水解制備得到1-氨基-4-羥基-蒽醌，該方法工藝簡潔，原料相對較便宜，但是由于鄰苯二甲酸酐容易水解、對氨基苯酚易被氧化導致收率較低，且需要大量的濃硫酸造成巨大的廢酸污染，工業壓力較大。

3.以1，4-二羥基-蒽醌為原料以氨氣胺解得到目標產物，該方法雖然路線簡潔，但反應選擇性較低，收率低，且產物很難提純。

4.以1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌或1-氨基-2-氯-4-羥基-蒽醌為原料，經水合肼還原脫鹵得到目標產物1-氨基-4-羥基-蒽醌，該方法路線簡潔、操作簡單和收率良好，但是也需要用到較為危險且污染較大的水合肼，工業壓力較大。

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發明內容：

本發明所要解決的問題是克服上述現有技術存在的缺陷，提供一種合成路線簡捷、收率高、污染小和成本低的1-氨基-4-羥基-蒽醌的制備方法。

為此，本發明采用如下的技術方案：

一種1-氨基-4-羥基-蒽醌的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌和1，2-烷基二醇，在堿的存在下脫溴得到目標產物1-氨基-4-羥基-蒽醌。

本發明的合成路線如下：

本發明的進一步設置在于：

上述制備方法優選在堿的存在下進行，所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀的一種。堿的摩爾用量為1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌摩爾用量的1～2倍。

上述制備方法中，1，2-烷基二醇優選為采用乙二醇或1，2-丙二醇。其用量為1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌重量的2～10倍，優選3-5倍。基于上述選擇，可以獲得更佳的收率。

上述制備方法中，反應溫度優選110～140℃，對于收率有較大影響。

本發明的有益效果如下：

1、以1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌和1，2-烷基二醇在堿作用下脫溴得到目標產物1-氨基-4-羥基-蒽醌，該工藝路線簡捷、選擇性好、收率高、污染小，且后處理簡單等優點，符合當今綠色化工的趨勢，極具工業價值。

2、本發明通過原料的選擇，并通過多次實驗發現，在選擇氫氧化鈉、碳酸鈉和碳酸鉀的存在下反應，同時控制堿的摩爾用量為1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌摩爾用量的1～2倍，控制反應溫度為110～140℃，可以獲得良好的收率。

下面結合具體實施方式對本發明作進一步說明。

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具體實施方式：

以下實施例中使用的儀器與設備：核磁共振儀，AVANCE?DMX?ⅡⅠ400M（TMS內標，Bruker?公司）；液相色譜，Agilent?HPLC1200（美國安捷倫公司）。

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實施例1：

將31.8克1-氨基-2-溴-4-羥基-蒽醌（0.1摩爾）、13.8克碳酸鉀（0.1摩爾）和100克乙二醇加入到500mL四口瓶中，機械攪拌于130℃下反應，薄層色譜跟蹤反應（展開劑：乙酸乙酯：石油醚=2：1），約2小時原料消失，反應結束。降溫至80℃，再于攪拌下加入100毫升的乙醇，逐漸降溫，最后用冰水浴降至5℃左右，過濾，濾餅用100毫升水洗，烘干得深紅色固體粉末22.4克，液相含量98.2%，收率92.0%。

產物結構確認：