[發明專利]一種銅配合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310230815.4
• 申請日: 2013-06-09
• 公開（公告）號: CN103304585A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 肖博;陳敏東;劉琦
• 申請（專利權）人: 南京信息工程大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;B01J31/22;C07C50/02;C07C46/06
• 代理公司: 南京匯盛專利商標事務所(普通合伙) 32238
• 代理人: 張立榮;裴詠萍

1.一種銅配合物，其特征在于：所述銅配合物的化學式為[Cu(dpca)(phen)(CH₃OH)]NO₃^.H₂O，其中Hdpca?=?2,4-二羥基嘧啶-5-羧酸，phen?=?鄰菲羅啉。

2.根據權利要求1所述的銅配合物，其特征在于：所述銅配合物為三斜晶系晶體，空間群為P-1，晶胞參數為：a?=?8.8459?(6)??，b?=?11.1643?(8)??，c?=?11.6449?(9)??，α?=?63.506?(7)°，β?=?89.947?(6)°，γ?=?75.192?(6)°,?V?=?986.54?(12)??³。

3.權利要求1或2所述的銅配合物的制備方法，其特征在于：所述銅配合物利用N,?O-配體2,4-二羥基嘧啶-5-羧酸和輔助配體鄰菲羅啉與Cu(NO₃)₂^.6H₂O自組裝反應制備。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述制備方法包括以下步驟：

（1）制備2,4-二羥基嘧啶-5-羧酸和鄰菲羅啉的甲醇混合液；所述甲醇混合液中2,4-二羥基嘧啶-5-羧酸的濃度為0.001~1?mol?L^-1，鄰菲羅啉的濃度為0.005~1?mol?L^-1；

（2）制備Cu(NO₃)₂水溶液；所述Cu(NO₃)₂水溶液中Cu(NO₃)₂的濃度為0.01~2?mol?L^-1；

（3）銅配合物的制備：將所述甲醇混合溶液滴加到Cu(NO₃)₂水溶液中，攪拌均勻，室溫下靜置6-9天，進行自組裝反應，得到藍色塊狀晶體，然后依次用無水乙醇、乙醚洗滌，干燥，即得產物；所述甲醇混合液與Cu(NO₃)₂水溶液的體積比為4—6：0.5—3。

5.權利要求1或2所述銅配合物在催化2,6-二叔丁基苯酚氧化偶合反應方面的應用。

6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于：所述2,6-二叔丁基苯酚氧化偶合反應具體步驟如下：將2,?6-二叔丁基苯酚、KOH、十二烷基硫酸鈉和純水混合，攪拌并加入所述銅配合物，攪拌下加熱；至溫度升至40-60℃后，滴入濃度為30%的H₂O₂水溶液反應5h；所述銅配合物與2,?6-二叔丁基苯酚的摩爾比為2%-5%；所述KOH和十二烷基硫酸鈉與2,6-二叔丁基苯酚的摩爾比是1-4：1-3：1；所述純水的加入量為1mmol?2,?6-二叔丁基苯酚加入5-8ml；所述H₂O₂水溶液的加入量為1mmol?2,?6-二叔丁基苯酚加入10-30μl。