[發(fā)明專利]一種基于酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精的微納米反應(yīng)器及其制備

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310225517.6
• 申請日: 2013-06-07
• 公開（公告）號: CN103446969A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉育;李志強(qiáng);張瀛溟
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號: B01J19/00
• 分類號: B01J19/00;C08B37/16
• 代理公司: 天津佳盟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種基于酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精的微納米反應(yīng)器，其特征在于：為用于催化鹵代芳烴和有機(jī)硼試劑進(jìn)行的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的超分子管道狀微納米反應(yīng)器，該反應(yīng)器由酞菁軸向橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精主體化合物和兩親性卟啉客體化合物通過超分子自組裝構(gòu)筑而成，其分子結(jié)構(gòu)式如附圖圖1所示：結(jié)構(gòu)式中：1為酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精，2為兩親性卟啉客體化合物；其構(gòu)筑模式為卟啉分子被包結(jié)進(jìn)入甲基化環(huán)糊精的空腔中，該親水包合物構(gòu)筑成反應(yīng)器的親水面暴露于水相中，疏水烷基鏈相互交叉形成微反應(yīng)器的疏水夾層，構(gòu)筑模式如附圖圖2示：筑模式中：A為管道狀微納米反應(yīng)器的構(gòu)筑基元化合物，B為管道狀微納米反應(yīng)器管壁結(jié)構(gòu)示意，C為管道狀微納米反應(yīng)器結(jié)構(gòu)示意圖，D為管道狀微納米反應(yīng)器催化模式圖。

2.一種如權(quán)利要求1所述基于酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精的微納米反應(yīng)器的制備，其特征在于：由酞菁軸向橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精主體化合物和兩親性卟啉客體化合物通過超分子自組裝構(gòu)筑而成，包括以下步驟：

1）兩親性卟啉客體化合物的合成

在氮?dú)夥諊拢瑢?-苯甲酸甲酯基單羥基卟啉、溴代衍生物和無水碳酸鉀加無水N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在80?°C下反應(yīng)12小時(shí)，過濾除去不溶物，將濾液在0.1?Mpa下減壓蒸餾去除溶劑后得到固體，以三氯甲烷和甲醇為展開劑，用200-300目硅膠柱進(jìn)行分離得到紫色固體，將該紫色固體溶解于四氫呋喃-甲醇混合溶劑中得到混合液a，然后加入質(zhì)量百分比濃度為40%的氫氧化鉀溶液，在40?°C條件下攪拌一小時(shí)，然后用濃度為2?M鹽酸溶液酸化至pH值為5，加入二氯甲烷萃取，收集有機(jī)相即得到質(zhì)子化客體化合物，加入等摩爾氫氧化鉀即可得到客體化合物；

2）微納米反應(yīng)器的制備

向去離子水中加入酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精和客體化合物并攪拌1小時(shí)，再加入二氯化鈀，18-25°C下攪拌8-12小時(shí)，得到混合液b，離心除去不溶物，濾液透析直至檢測不到明顯二價(jià)鈀離子，即可制得鈀負(fù)載的微納米反應(yīng)器。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述基于酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精的微納米反應(yīng)器的制備，其特征在于：所述3-苯甲酸甲酯基單羥基卟啉、溴代衍生物和無水碳酸鉀的摩爾比為1：2：5；固料總量與無水N,N-二甲基甲酰胺溶液的質(zhì)量比為1:46；展開劑中三氯甲烷與甲醇的體積比為400：1；四氫呋喃和甲醇混合溶劑中四氫呋喃和甲醇的體積比為2：1，紫色固體與四氫呋喃-甲醇混合溶劑的質(zhì)量比為1:60；混合液a與40w%的氫氧化鉀溶液的體積比為10:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述基于酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精的微納米反應(yīng)器的制備，其特征在于：所述混合液b中酞菁橋聯(lián)甲基化環(huán)糊精、客體化合物和二氯化鈀的摩爾比為1:1:5，混合物料總量與去離子水的質(zhì)量比為1:85。