[發明專利]一種乙烯裂解C9制備苯、甲苯、二甲苯的方法

有效

• 申請號: 201310219810.1
• 申請日: 2013-06-05
• 公開（公告）號: CN104211557B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 劉鍵;杜建衛;原雯;郭新軍;張力;徐亞榮;李亞萍;賀春梅
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C15/04
• 分類號: C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08;C07C4/06;C10G69/00
• 代理公司: 北京華沛德權律師事務所11302
• 代理人: 劉杰

技術領域

發明涉及一種乙烯裂解C₉制備苯、甲苯、二甲苯的方法。?

背景技術

重芳烴一般是以C₉和C₁₀為主的C₉⁺芳烴，主要來源于石腦油催化重整制芳烴和石油裂解制乙烯裝置副產的重芳烴。乙烯裂解C₉餾分產量約是乙烯生產能力的10%～15%。由于乙烯產能增加以及裂解原料多元化和重質化的趨勢，乙烯副產裂解重質餾分的數量還有增加的趨勢。乙烯裂解C₉含有豐富的芳香基團，約含有60％左右的芳烴，這部分芳烴組成復雜，茚含量高，三甲苯含量低,不飽和芳烴高，另外還含有較高的膠質，因而乙烯裂解C₉⁺芳烴與催化重整C₉⁺芳烴相比較，加工利用難度大，難于直接分離利用，國內絕大多數乙烯裝置裂解C₉作為燃料油或是經過初步加工后生產樹脂和溶劑油出售。CN200810115212.9發明一種以H型MCM-56和三氧化鋁為復合載體負載ⅣA、ⅤA、ⅦB、Ⅷ族部分金屬元素或其氧化物作為活性組分，該催化劑以石腦油催化重整重質芳烴為原料，加氫脫烷基輕質化反應，C₉⁺的轉化率為76.89%，BTX收率為48.37%，BTX的選擇性為80.50%。本發明以乙烯裝置裂解C₉為原料，采用溶劑抽提的方法，分離出C₉⁺芳烴組分，C₉⁺芳烴經加氫脫烷基轉化生成苯、甲苯和二甲苯（BTX）這三種基本的化工原料，以提高乙烯裂解C₉資源的利用率。?

發明內容

本發明的目的是提供一種乙烯裂解C₉制備苯、甲苯、二甲苯的方法。本方法以乙烯裂解C₉為原料，采用溶劑抽提的方法，分離出C₉⁺芳烴組分。C₉⁺芳烴先經預加氫，使部分含烯鍵的不飽和芳烴加氫飽和以增加原料的穩定性。預加氫后的C₉⁺芳烴經加氫脫烷基輕質化生成苯、甲苯和二甲苯（BTX）。?

本發明所述的乙烯裂解C₉制備苯、甲苯、二甲苯的方法：?

（1）首先將乙烯裂解C₉原料進行抽提將芳烴組分與其它非芳組分分離開來，芳烴的分離在抽提柱中進行，抽提柱理論塔板數為50-100，分離溫度50-70℃，抽提劑加料溫度在60℃，抽提劑與乙烯裂解C₉原料投料重量比為4:1-10:1，在柱頂得到抽余油；富溶劑油由抽提柱底進入抽提劑回收精餾柱；抽提劑回收精餾柱理論塔板數為?20-50，回流量按重量比為3-6，抽提劑的混合物由柱中部進料，芳烴混合物在冷凝器中冷凝后從柱頂排出，柱底部回收的貧抽提劑循環使用，抽提劑為四甘醇；?

由于抽提芳烴中含有較多不飽和芳烴、另外C₁₀⁺含量高，直接作為催化加氫脫烷基原料，在反應過程中副反應多，催化劑積碳嚴重。本發明采用控制抽提芳烴餾程的方法，控制C₁₀⁺芳烴含量，本發明優選的餾程范圍為135—220℃。?

（2）采用預加氫的方法，對不飽和芳烴加氫飽和，以提高原料的穩定性。所采用的預加氫催化劑是以Na型MCM-56沸石和γ-Al₂O₃為復合載體，鎳的金屬氧化物鎳為載體質量的6-10wt%和鉻金屬氧化物鉻為載體質量的1-1.5wt%，添加堿土金屬鎂氧化物鎂為載體質量的0.4-1.0wt%，以調節催化劑載體表面酸度，降低使用中的生焦和積炭現象，抑制脫氫縮合反應的發生，防止芳烴的加氫損失，延長催化劑使用壽命。?

催化加氫脫烷基法重質芳烴輕質化過程采用CN200810115212.9發明的雙活性組分NiO～MoO₃/H型MCM-56/γ-Al₂O₃=6/2/70/30催化劑。?